The coordination chemistry of two symmetric fluorene-based organic ligands with cuprous chloride

Liu, Y.-F.; Zhao, C.-W.; Ma, J.-P.; Liu, Q.-K.; Dong, Y.-B.

doi:10.1107/S0108270113030163

两种对称芴基有机配体与氯化亚铜的配位化学

两种新型对称芴配体，即2,7-双（1H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二甲基-9H（H）-芴[L（左）1或（I）、C₂₁H（H）₁₈N个₄]和2,7-二（1）H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二丙基-9H（H）-芴(L（左）2），已用于构建配位聚合物链-聚[二氯双铜（I）(铜-铜)]- [亩]

-2,7-二（1）H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二甲基-9H（H）-芴]，[Cu₂氯₂（C）₂₁H（H）₁₈N个₄)]_n个、（II）和链-聚[[四]- [亩]

₂-氯-四铜（I）]-双[ [亩]

-2,7-二（1）H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二丙基-9H（H）-芴]]，[Cu₄氯₄（C）₂₅H（H）₂₆N个₄)₂]_n个，（III）。C-H有三种类型

（I）中的N个氢键，在ab公司平面，包括沿着b条轴。化合物（II）和（III）是相关的一维聚合物。两者中，Cu^我原子连接对称配体(L（左）1或L（左）2）变成一维链。在（II）中，{[Cu^我氯₂]^-}单元作为一个阴离子，通过弱铜粘附在一维链上

Cu相互作用。然而，在（III）中，{[Cu^我₂氯₄]^2-}该装置将两条不同的链条连接成一条一维的绳子型链条。此外，还有C-H

氯氢键和

在（II）和（III）扩展结构中的相互作用，不同之处在于（II）中的链连接成二维网络，而（III）中的链条堆叠成三维框架。

关键词：晶体结构;芴基配体;铜（I）配合物;配位聚合物。

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支持信息

	结晶信息文件（CIF）https://doi.org/10.107/S0108270113030163/sf3208sup1.cif 包含全局、I、II、III数据块
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	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S0108270113030163/sf3208IIsup3.hkl 包含数据块II
	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S0108270113030163/sf3208IIIsup4.hkl 包含数据块III

CCDC参考：969907;969908;969909

介绍顶部

多元金属有机配合物引起了人们极大的关注近几十年来，由于其迷人的拓扑结构（Eddaoudiet（等）阿尔。, 2002; 查克拉巴里等。（2011年）和巨大的潜力实际应用，如储气（Li&Yang，2007；Kimet（等）阿尔。，2013），多相催化（黄等。，2013），药物交付（霍尔卡贾达等。，2008），离子交换（Genna等。，2013），发光（Liu等。，2013）和化学传感（Yanget（等）阿尔。, 2013). 众所周知，芴是一种优良的发色团在有机发光领域得到了广泛的研究et（等）阿尔。, 2010; 彼得森等。, 2011). 铜化合物也被研究为潜在的光学材料（方等。, 2011).由芴基配体与CuCl生成的配位聚合物可以是预期具有良好的荧光性能。基于此，我们合成了2,7-二（1）H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二甲基-9H（H）-芴[L（左）1或（I） ]和2,7-双（1H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二丙基-9H（H）-芴(L（左）2）和两种配位聚合物L（左）1和L（左）2,即。[铜₂氯₂L（左）1]_n个，（二），以及[铜₄氯₄(L（左）2)₂]_n个（一）、（二）、（三）的结构此处报告。

实验顶部

合成和结晶顶部

对于（I）的制备，2,7-二溴-9,9-二甲基芴（3.52 g，10 mmol）、咪唑（1.90 g，28 mmol）和碘化铜（0.38 g，2 mmol）的混合物，碳酸铯（13.04 g，40 mmol）存于二甲基甲酰胺（DMF，20 ml）中在393 K的氮气下搅拌36小时。反应由薄层色谱法（TLC）。将反应产物倒入水中，抽滤和硅胶柱层析纯化残渣使用二氯甲烷和乙酸乙酯（1:1v（v）/v（v）)作为洗脱剂以淡黄色固体形式提供（I）（产率2.48 g，7.60 mmol，76.1%）。A类将（I）（3.26 mg，0.010 mmol）溶于四氢呋喃（THF，10 ml）中在室温下持续约2天，之后是无色晶体（I）得到了2个样品（收率2.34mg，71.7%）。¹核磁共振氢谱（300兆赫，CDCl_三，298 K，TMS）：δ8.05–7.12 (米、6H、–C_三H（H）_三N个₂; 6H，–C₆H（H）_三), 1.59 (秒，6小时，–CH_三). 红外(v（v），厘米^-1): 3087.68 (w个), 2945.70 (w个),2917.33 (w个), 2852.38 (w个), 1613.55 (w个), 1584.35(w个), 1490.72 (秒)，1312.95(米), 1250.46 (米),1089.91 (w个), 1052.59 (秒), 976.15 (w个)，邮编：903.13(w个),813.96 (秒), 763.38 (米), 732.23 (秒), 655.92 (秒),627.12 (米). 计算C的元素分析（%）₂₁H（H）₁₈N个₄：C77.30，H 5.52，N 17.18；发现：C 77.40，H 5.42，N 17.18。

用于准备L（左）2，2,7-二溴-9,9-二丙基芴的混合物在以下条件下搅拌DMF（20 ml）中的（3.82 g，10 mmol）、咪唑（1.90 g，28 mmol），碘化铜（0.38 g，2 mmol）和碳酸铯（13.04 g，40 mmol）氮在393 K下放置36小时。反应由TLC监测。反应将产品倒入水中，抽滤并净化残渣使用二氯甲烷和乙酸乙酯的硅胶柱色谱法(1:1v（v）/v（v）)作为洗脱液L（左）2为淡黄色固体（产率2.80 g，7.33 mmol，73.3%）。¹核磁共振氢谱（300 MHz，CDCl_三，298 K，TMS）：δ8.25–7.45 (米、6H、–C_三H（H）_三N个₂; 6H，–C₆H（H）_三), 2.07 (秒，4H，–瑞士₂), 0.73 (米，10小时，–CH_三中国₂). 红外(v（v），厘米^-1): 3107.50(w个), 2958.92 (w个)，2924.25(w个), 2857.92 (w个),1614.06 (w个), 1587.38 (w个),1494.70 (秒)，1294.67(米),1106.14 (米), 1052.35 (秒), 901.77 (米), 796.91 (米),708.67 (米), 694.07 (秒). 元素分析（%）计算C类₂₅H（H）₂₆N个₄：C 78.53，H 6.81，N 14.66；发现：C 78.43，H 6.91，N 14.66。

为了制备（II）L（左）1（6.52 mg，0.020 mmol），氯化铜将（19.8 mg，0.20 mmol）和水（2 ml）密封在5 ml玻璃管中，加热在423 K下保持72小时，并在50小时内缓慢冷却至室温。获得黄色晶体（II）（产率8.11 mg，0.016 mmol，77.3%）。红外(v（v），厘米^-1): 3117.34 (w个)，2961.00美元(w个), 2925.92(w个), 1506.85 (秒),1304.18 (米),1253.25 (米), 1118.08(w个), 1058.63 (米), 1052.35 (秒), 810.94 (秒), 734.45(秒), 644.07 (米), 607.56 (w个).

为了制备（III）L（左）2（7.64毫克，0.020毫摩尔），将CuCl（19.8 mg，0.20 mmol）和水（2 ml）密封在5 ml玻璃管中，在423 K下加热72小时，并在一段时间内缓慢冷却至室温50小时。获得（III）的黄色晶体（产率6.29mg、0.011mmol，54.3%). 红外(v（v），厘米^-1): 3117.10 (w个)，2923.92(w个), 2861.25(w个), 1506.02 (秒), 1463.76 (米), 1300.25 (米),1251.81 (米), 1104.75 (w个), 1058.18 (米), 808.15 (秒),734.02 (米), 648.20 (米), 622.79 (w个).

精炼顶部

总结了晶体数据、数据收集和结构细化的细节在表1中。所有非氢原子都经过各向异性细化置换参数·氢原子附着于各向异性细化原子被放置在几何理想化的位置，并被包括在骑行中C-H=0.95 Au的原子和U型_{国际标准化组织}（H） =1.2*U型_等式（C）（芳香族）；C-H=0.98º和U型_{国际标准化组织}（H） =1.5*U型_等式（C）（甲基）。

结果和讨论顶部

化合物（I）在手性单斜空间群中结晶P（P）2₁，使用不对称单元中的独立分子（图1一). 二面体咪唑环和芴体系平面之间的夹角为35.0（9）和41.7（9）°。咪唑环之间的二面角为78.8 (7)°.

在晶体结构中，（I）分子排列成手性链通过C1-H1··N4^三沿着b条轴（对称代码和几何细节见表2）。H1··N4距离小于公布的2.9°（琼斯等。，2007)[此值用于什么？]。链条是堆叠的通过二其他氢键（C5-H5··N4^ii（ii）和C6-H6··N2^我; 图2和表2） ino中的二维网络ab公司平面。

在化合物（II）中，有两个晶体学独立的Cu^我中心（图1b条和表3）。原子Cu1近似呈线性{铜₂}双端咪唑氮原子的配位环境捐赠者（N1和N4）。原子Cu2位于近似线性的{CuCl中₂}由两个亚铜离子（Cl1和Cl2）组成的配位环境。值得注意的是，络合物（II）显示出短Cu··Cu接触[2.928（5）O]至哪个{[Cu^我氯₂]^-}附着在起伏的链条上。如此密切的接触可以用弱键相互作用来解释，并与Neumann报告的结果等。（1997），带有Cu··Cu触点第2.810（2）页。

在（II）的扩展结构中，链连接成二维结构通过π——π相互作用和C21-H21···Cl2^三氢键（对称代码和几何细节见表4）。H21··Cl2^三距离比文献报道的短（3.31º[这是什么的值？]; 蝙蝠等。（图4）。这个π——π相互作用芴苯环对之间呈现质心-质心距离3.783（1）º。

对于（III），有两个Cu^我不同近似值的中心三角协调环境（图1c（c）和表5）。原子Cu1谎言在{CuN中₂由双端咪唑组成的Cl}配位环境{[Cu中的N原子供体和一个氯离子^我₂氯₄]^2-}单位。这个Cu1中心与三角平面略有偏差（0.0615°）由施主原子N1、N4和Cl1定义。原子Cu2位于{CuCl中_三}三种氯离子组成的配位环境{[铜^我₂氯₄]^2-}单位。Cu2中心与三个施主原子定义的平面略有偏差（0.0188º）。这个{[铜^我₂氯₄]^2-}单元，作为桥接单元，连接两个不同的链通过Cu1-Cl1连接到一维绳型链协同作用，存在C23-H23···Cl1^三非经典的链中的氢键（图5，对称码和几何细节）。

在（III）的扩展结构中，链连接成通过C9-H9··Cl1的二维网络^iv（四）和C13A–H13A··Cl2B^v（v）氢键（图6和表6）。二维网络被封装成通过的三维框架π——π并行之间的相互作用芴苯环，质心-质心距离为4.094（4）Ω，比Degtyarenko报告的4.286 Au值短&Domasevitch（2013）。

研究了（II）和（III）的光致发光特性室温下449和418nm激发后的固态。复合物（II）和（III）分别在542和476nm处表现出发射最大值化合物（II）出现明显的红移（图7）。这可能是由于末端咪唑环和芴环二面角的差异化合物（II）的二面角为7.8（4）和11.1（7）°，而化合物（III）分别为25.6（3）和11.6（1）°，这表明（II）中的咪唑环和芴体系比（三） ●●●●。

总之，从组装中获得了两种新的配位聚合物含氯化亚铜的芴基配体。在化合物（II）中{[铜^我氯₂]^-}装置通过弱Cu··Cu粘附在起伏的链条上相互作用，在（III）中，{[Cu^我₂氯₄]^2-}装置连接两条链条变成绳子型的双链。同时，这两种化合物显示不同的荧光特性。因此，我们可以尝试获得通过控制形成的结构呈现不同的荧光特性通过亚铜离子和氯离子对共面性有影响末端咪唑和芴环[不清楚]。我们目前通过制备新的对称芴配体来扩展本研究包含其他协调小组。

相关文献顶部

有关相关文献，请参阅：蝙蝠等。（2001年）；查克拉巴里等。(2011);Degtyarenko和Domasevitch（2013）；Eddaoudi公司等。(2002);方等。(2011);Genna公司等。(2013);霍尔卡贾达等。(2008);黄等。(2013);琼斯等。(2007);基姆等。(2013);李阳（2007）；线路接口单元等。(2013);诺依曼等。(1997);彼得森等。(2011);杨等。(2013);岳等。(2010).

计算详细信息顶部

对于所有化合物，数据收集：聪明的（布鲁克，2003）；单元格细化：聪明的（布鲁克，2003）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2003）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）。分子图形：SHELXTL公司（Sheldrick，2008年，（I）；SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），（II），（III）。用于准备发布材料的软件：SHELXTL公司（Sheldrick，2008年，（I）；SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），（II），（III）。

数字顶部

	图1。分子结构(一)（一）、(b条)（II）和(c（c）)（三），显示原子编号方案。绘制位移椭球在30%的概率水平和H原子(b条)和(c（c）)有为了清楚起见，省略了。
	图2。平行于ab公司平面，包括手性螺旋链和三种氢键（粉红色、亮绿色和电子版的白灰虚线）。[对称代码：（i）-x个+1,年+1/2, -z（z）+2; （ii）x个-1,年，z（z）+1; （iii）-x个+2,年-1/2, -z（z）+1.]
	图3。（II）中一维波动链的结构。
	图4。（II）中的二维板，由氢键构成（橙色虚线电子版文件中的行）和π——π叠加相互作用（靛蓝虚线）。不参与C-H···Cl氢键的H原子为了清楚起见，省略了。[对称代码：（i）x个+1, -年+1/2,z（z）+3/2; （ii）x个-1, -年+1/2,z（z）-3/2; （iii）x个-1,年，z（z）-1.]
	图5。（III）中一维绳型链的结构和氢键（电子版论文中的紫色虚线）在链条中。[对称代码：（i）x个+1,年+1,z（z）; （ii）-x个+3, -年+2, -z（z）+1; （iii）x个-1,年-1中，z（z）.]
	图6。(一)C-H··Cl氢在（III）中形成的二维片债券（电子版文件中的粉红色和红色虚线）。(b条)π——π苯之间的相互作用（深绿色虚线）（III）中的环。(c（c）)（III）的三维框架。[对称代码：（iv）-x个+2, -年+2, -z（z）+1; （v）x个-1,年，z（z）.]
	图7。（II）和（III）的室温固态光致发光光谱温度。

（一） 2,7-双（1H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二甲基-9H（H）-芴顶部

水晶数据顶部

C类₂₁H（H）₁₈N个₄	F类(000) = 344
M（M）_第页=326.39	D类_x个=1.286毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：P2yb	1540反射的单元参数
一= 6.616 (3) Å	θ=3.5–22.4°
b条= 15.683 (6) Å	µ=0.08毫米⁻¹
c（c）= 8.545 (4) Å	T型=298千
β= 108.037 (5)°	块，无色
V（V）= 843.1 (6) Å^三	0.29×0.15×0.12毫米
Z轴= 2

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1427次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	R（右）_整数= 0.042
石墨单色仪	θ_最大值= 25.6°,θ_最小值= 2.5°
φ和ω扫描	小时=−7→8
4430次测量反射	k个=−9→19
1631个独立反射	我=−10→10

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅立叶图
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.053	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.112	受约束的氢原子参数
S公司= 1.12	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0528P（P）)²+ 0.0639P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
1631次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
228个参数	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
1个约束	Δρ_最小值=−0.23埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₂₁H（H）₁₈N个₄	V（V）=843.1（6）Å^三
M（M）_第页= 326.39	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁	钼K（K）α辐射
一= 6.616 (3) Å	µ=0.08毫米⁻¹
b条= 15.683 (6) Å	T型=298千
c（c）= 8.545 (4) Å	0.29×0.15×0.12毫米
β= 108.037 (5)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	1427次反射我> 2σ(我)
4430次测量反射	R（右）_整数= 0.042
1631个独立反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.053	1个约束
水风险(F类²) = 0.112	受约束的氢原子参数
S公司= 1.12	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
1631次反射	Δρ_最小值=−0.23埃⁻^三
228个参数

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）使用全协方差矩阵进行估计在估计e.s.d.的距离、角度时单独考虑和扭转角；e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似（各向同性）细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类为设置为零消极的F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等等。并且与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²从统计上看大约是两倍大作为那些基于F类、和R（右）-基于所有数据的系数将为甚至更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.4013 (6)	−0.1268（3）	1.0206 (5)	0.0470 (10)
上半年	0.4894	−0.1641	0.9873	0.056*
指挥与控制	0.1669 (6)	−0.0773 (3)	1.1154 (5)	0.0539 (11)
氢气	0.0573	−0.0746	1.1620	0.065*
C3类	0.2549 (6)	−0.0099 (3)	1.0683 (4)	0.0449 (10)
H3级	0.2200	0.0470	1.0761	0.054*
补体第四成份	0.5468 (5)	0.0075（3）	0.9427 (4)	0.0375 (8)
C5级	0.6168 (6)	0.0862 (2)	1.0140 (4)	0.0408 (9)
H5型	0.5719	0.1058	1.1005	0.049*
C6级	0.7516 (6)	0.1349 (3)	0.9575 (4)	0.0430 (9)
H6型	0.7969	0.1879	1.0042	0.052*
抄送7	0.8198 (5)	0.1043 (2)	0.8299 (4)	0.0366 (8)
抄送8	0.7452 (5)	0.0263（2）	0.7564 (4)	0.0359 (8)
C9级	0.6089 (5)	−0.0227 (2)	0.8118 (4)	0.0393 (8)
H9型	0.5595	−0.0748	0.7628	0.047*
C10号机组	0.8331 (5)	0.0086 (2)	0.6135 (4)	0.0369 (8)
C11号机组	0.6528 (6)	0.0062 (3)	0.4498（4）	0.0491 (10)
H11A型	0.5748	0.0588	0.4350	0.074*
H11B型	0.5591	−0.0404	0.4509	0.074*
H11C小时	0.7114	−0.0014	0.3611	0.074*
第12条	0.9605 (6)	−0.0743 (3)	0.6366 (5)	0.0478（10）
H12A型	0.8684	−0.1216	0.6367	0.072*
H12B型	1.0729	−0.0726	0.7395	0.072*
H12C型	1.0200	−0.0809	0.5482	0.072*
第13页	0.9729 (5)	0.0872 (2)	0.6219 (4)	0.0362 (8)
第14项	0.9645 (5)	0.1409 (2)	0.7498 (4)	0.0355 (8)
第15项	1.0817 (6)	0.2155 (2)	0.7833 (4)	0.0421 (9)
第15页	1.0784	0.2501	0.8708	0.051*
第16页	1.2034 (6)	0.2376 (3)	0.6847 (5)	0.0447 (9)
H16型	1.2808	0.2881	0.7040	0.054*
第17页	1.2106 (5)	0.1846 (2)	0.5568 (4)	0.0399（9）
第18号	1.0976 (6)	0.1087（2）	0.5256 (4)	0.0399（9）
H18型	1.1060	0.0729	0.4410	0.048*
第19号	1.2812（7）	0.2047 (3)	0.2898 (5)	0.0522 (11)
H19型	1.1535	0.1818	0.2239	0.063*
C20个	1.5320 (6)	0.2466 (3)	0.5064 (5)	0.0465 (10)
H20（H20）	1.6127	0.2594	0.6138	0.056*
C21型	1.5856 (7)	0.2603 (3)	0.3694 (6)	0.0559（11）
H21型	1.7137	0.2841	0.3676	0.067*
1个	0.4079 (5)	−0.0412 (2)	1.0057 (3)	0.0386 (7)
氮气	0.2587 (6)	−0.1513 (2)	1.0863 (5)	0.0600 (10)
N3号机组	1.3351 (5)	0.21008 (19)	0.4559 (4)	0.0414 (7)
4号机组	1.4267 (6)	0.2349（2）	0.2328 (4)	0.0585 (10)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.057 (3)	0.040 (2)	0.049 (2)	0.006 (2)	0.023 (2)	0.0067 (18)
指挥与控制	0.052 (2)	0.061 (3)	0.060 (3)	0.004 (2)	0.034 (2)	0.004 (2)
C3类	0.045 (2)	0.048 (3)	0.042 (2)	0.0056 (19)	0.0141（18）	−0.0040 (18)
补体第四成份	0.0367 (19)	0.0410 (19)	0.0333 (17)	0.0035 (18)	0.0089 (15)	0.0062 (17)
C5级	0.050 (2)	0.040 (2)	0.0347 (19)	0.0005 (19)	0.0154 (17)	−0.0030 (17)
C6级	0.052 (2)	0.039 (2)	0.039 (2)	−0.0011 (19)	0.0141 (19)	−0.0068 (17)
抄送7	0.0361 (19)	0.034 (2)	0.0349 (18)	0.0025 (16)	0.0044 (15)	0.0031 (16)
抄送8	0.0335（18）	0.038 (2)	0.0315 (17)	0.0035 (16)	0.0041 (15)	0.0012 (16)
C9级	0.0383 (19)	0.0386 (19)	0.0374 (18)	−0.0008 (17)	0.0065 (16)	−0.0012 (16)
C10号机组	0.0395 (18)	0.0370 (18)	0.0328 (17)	−0.0012 (18)	0.0091 (15)	−0.0040 (17)
C11号机组	0.054 (2)	0.051 (2)	0.0378 (19)	−0.007 (2)	0.0076 (17)	−0.0022 (19)
第12条	0.055 (2)	0.042 (2)	0.048 (2)	0.001 (2)	0.0180 (19)	−0.0052 (18)
第13页	0.0327 (18)	0.041 (2)	0.0331 (18)	0.0060 (17)	0.0074 (15)	0.0026（16）
第14项	0.0348 (19)	0.036 (2)	0.0339 (19)	0.0052 (17)	0.0079 (16)	0.0011 (16)
第15项	0.047（2）	0.041 (2)	0.039 (2)	−0.0035（18）	0.0143 (18)	−0.0079 (17)
第16页	0.043 (2)	0.041 (2)	0.048 (2)	−0.009 (2)	0.0107 (17)	−0.0049 (19)
第17页	0.036 (2)	0.041 (2)	0.043 (2)	−0.0001 (18)	0.0138 (17)	0.0036 (18)
第18号	0.043 (2)	0.040 (2)	0.0366 (19)	0.0003 (18)	0.0126 (17)	−0.0062 (16)
第19号	0.059 (2)	0.055 (3)	0.045 (2)	−0.005 (2)	0.020 (2)	−0.006 (2)
C20个	0.039 (2)	0.046 (2)	0.051 (2)	−0.006 (2)	0.0090 (18)	0.0014（19）
C21型	0.052 (2)	0.046 (3)	0.076 (3)	−0.007 (2)	0.029 (2)	0.003 (2)
1个	0.0419 (18)	0.0398 (17)	0.0335 (16)	0.0023 (15)	0.0112 (14)	0.0008 (14)
氮气	0.069（2）	0.054 (2)	0.068 (2)	−0.002 (2)	0.038 (2)	0.0103 (19)
N3号机组	0.0432 (16)	0.0375 (17)	0.0441 (18)	0.0009 (15)	0.0145 (14)	−0.0010 (15)
4号机组	0.072 (2)	0.061（2）	0.055 (2)	−0.007 (2)	0.036 (2)	−0.0046（18）

几何参数（λ，º）顶部

C1-N2型	1.297 (5)	C11-H11B型	0.9600
C1-N1型	1.352 (5)	C11-H11C型	0.9600
C1-H1型	0.9300	C12-H12A型	0.9600
C2-C3型	1.328 (6)	C12-H12B型	0.9600
C2-N2型	1.368 (6)	C12-H12C型	0.9600
C2-H2型	0.9300	C13至C18	1.376 (5)
C3-N1型	1.373 (4)	C13至C14	1.394 (5)
C3-H3型	0.9300	C14-C15号	1.383 (5)
C4至C9	1.389 (5)	C15至C16	1.377 (5)
C4-C5型	1.391 (5)	C15-H15型	0.9300
C4-N1型	1.422（4）	C16-C17号	1.386 (5)
C5至C6	1.371 (5)	C16-H16型	0.9300
C5-H5型	0.9300	C17-C18型	1.387 (5)
C6-C7型	1.388 (5)	C17-N3型	1.422 (4)
C6-H6型	0.9300	C18-H18型	0.9300
C7-C8号机组	1.394 (5)	C19-N4号	1.296 (5)
C7-C14号机组	1.457 (5)	C19-N3号	1.355 (5)
C8-C9型	1.375 (5)	C19-H19号	0.9300
C8-C10型	1.531 (5)	C20-C21型	1.341（6）
C9-H9	0.9300	C20-N3型	1.365 (5)
C10-C13号机组	1.529 (5)	C20-H20型	0.9300
C10-C12号机组	1.530 (5)	C21-N4型	1.366 (5)
C10-C11号机组	1.532 (5)	C21-H21型	0.9300
C11-H11A型	0.9600

N2-C1-N1型	112.6（4）	C10-C12-H12B型	109.5
N2-C1-H1型	123.7	H12A-C12-H12B型	109.5
N1-C1-H1	123.7	C10-C12-H12C型	109.5
C3-C2-N2	111.0 (3)	H12A-C12-H12C型	109.5
C3-C2-H2	124.5	H12B-C12-H12C型	109.5
N2-C2-H2气体	124.5	C18-C13-C14型	119.8 (3)
C2-C3-N1型	106.2 (4)	C18-C13-C10	129.5 (3)
C2-C3-H3型	126.9	C14-C13-C10	110.7（3）
N1-C3-H3型	126.9	C15-C14-C13型	121.2 (3)
C9-C4-C5	120.9 (3)	C15-C14-C7型	130.1 (3)
C9-C4-N1型	120.6 (3)	C13-C14-C7型	108.8 (3)
C5-C4-N1型	118.5 (3)	C16-C15-C14型	118.8 (3)
C6-C5-C4	120.4 (3)	C16-C15-H15型	120.6
C6-C5-H5型	119.8	C14-C15-H15型	120.6
C4-C5-H5型	119.8	C15-C16-C17型	120.1 (3)
C5-C6-C7	119.2 (4)	C15-C16-H16型	120
C5-C6-H6	120.4	C17-C16-H16型	120
C7-C6-H6型	120.4	C16-C17-C18型	121.2 (3)
C6-C7-C8型	120.1 (3)	C16-C17-N3型	118.5 (3)
C6-C7-C14型	130.9 (3)	C18-C17-N3	120.3 (3)
C8-C7-C14号机组	109.0 (3)	C13-C18-C17型	118.9 (3)
C9-C8-C7	120.9 (3)	C13-C18-H18型	120.6
C9-C8-C10	128.7 (3)	C17-C18-H18型	120.6
C7-C8-C10型	110.4 (3)	编号4-C19-N3	112.7 (4)
C8-C9-C4型	118.4 (4)	编号4-C19-H19	123.6
C8-C9-H9型	120.8	编号：N3-C19-H19	123.6
C4-C9-H9型	120.8	C21-C20-N3型	106.0 (4)
C13-C10-C12型	112.2 (3)	C21-C20-H20型	127
C13-C10-C8	101.0 (3)	N3-C20-H20型	127
C12-C10-C8型	112.4 (3)	C20-C21-N4型	110.9 (4)
C13-C10-C11型	110.6 (3)	C20-C21-H21型	124.5
C12-C10-C11型	109.8 (3)	编号：C21-H21	124.5
C8-C10-C11号机组	110.6 (3)	C1-N1-C3	105.6 (3)
C10-C11-H11A	109.5	C1-N1-C4	127.8 (3)
C10-C11-H11B型	109.5	C3-N1-C4	126.6 (3)
H11A-C11-H11B型	109.5	C1-N2-C2型	104.6 (4)
C10-C11-H11C	109.5	C19-N3-C20型	105.8 (3)
H11A-C11-H11C型	109.5	C19-N3-C17型	127.1 (3)
H11B-C11-H11C型	109.5	C20-N3-C17型	127.0 (3)
C10-C12-H12A型	109.5	C19-N4-C21型	104.5（3）

N2-C2-C3-N1型	0.4 (5)	C6-C7-C14-C13	−177.0 (4)
C9-C4-C5-C6	−1.0（5）	C8-C7-C14-C13型	2.4 (4)
N1-C4-C5-C6	179.7 (3)	C13-C14-C15-C16	1.9 (5)
C4-C5-C6-C7型	−0.9 (5)	C7-C14-C15-C16	−177.9 (3)
C5-C6-C7-C8	2.4 (5)	C14-C15-C16-C17	−1.4 (5)
C5-C6-C7-C14	−178.3 (3)	C15-C16-C17-C18	−0.3 (5)
C6-C7-C8-C9	−2.0 (5)	C15-C16-C17-N3型	179.0 (3)
C14-C7-C8-C9	178.5 (3)	C14-C13-C18-C17	−0.9（5）
C6-C7-C8-C10	176.9 (3)	C10-C13-C18-C17	179.6 (3)
C14-C7-C8-C10	−2.6 (4)	C16-C17-C18-C13	1.5 (5)
C7-C8-C9-C4	0.1 (5)	编号：N3-C17-C18-C13	−177.8 (3)
C10-C8-C9-C4	−178.6 (3)	N3-C20-C21-N4号	1.0 (5)
C5-C4-C9-C8	1.4（5）	N2-C1-N1-C3	0.0 (5)
N1-C4-C9-C8	−179.3 (3)	N2-C1-N1-C4	178.5 (3)
C9-C8-C10-C13	−179.5 (3)	C2-C3-N1-C1型	−0.2（4）
C7-C8-C10-C13型	1.7 (3)	C2-C3-N1-C4型	−178.8 (3)
C9-C8-C10-C12	−59.8 (5)	C9-C4-N1-C1	36.3 (5)
C7-C8-C10-C12号机组	121.4 (3)	C5-C4-N1-C1	−144.4 (4)
C9-C8-C10-C11	63.3 (5)	C9-C4-N1-C3	−145.5 (3)
C7-C8-C10-C11	−115.5 (3)	C5-C4-N1-C3	33.8 (5)
C12-C10-C13-C18型	59.4 (4)	N1-C1-N2-C2型	0.2 (5)
C8-C10-C13-C18号机组	179.3 (3)	C3-C2-N2-C1型	−0.4 (5)
C11-C10-C13-C18	−63.5 (5)	N4-C19-N3-C20	−0.2 (5)
C12-C10-C13-C14型	−120.0 (3)	N4-C19-N3-C17号	178.6（4）
C8-C10-C13-C14号机组	−0.1 (3)	C21-C20-N3-C19型	−0.5 (4)
C11-C10-C13-C14	117.0 (3)	C21-C20-N3-C17	−179.3 (4)
C18-C13-C14-C15	−0.8 (5)	C16-C17-N3-C19	−137.1 (4)
C10-C13-C14-C15	178.8 (3)	C18-C17-N3-C19	42.1 (5)
C18-C13-C14-C7	179.1 (3)	C16-C17-N3-C20	41.5 (5)
C10-C13-C14-C7	−1.3 (4)	C18-C17-N3-C20型	−139.2 (4)
C6-C7-C14-C15	2.9 (6)	N3-C19-N4-C21型	0.8 (5)
C8-C7-C14-C15型	−177.7（3）	C20-C21-N4-C19型	−1.1 (5)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C6-H6···N2^我	0.93	2.63	3.371 (6)	137
C5-H5··N4^ii（ii）	0.93	2.64	3.460 (5)	147
C1-H1··N4^三	0.93	2.65	3.494 (5)	152

对称代码：（i）−x个+1,年+1/2,−z（z）+2; （ii）x个−1,年，z（z）+1; （iii）−x个+2,年−1/2，−z（z）+1.

（二）链-聚[[二氯二铜（I）(铜—铜)]-µ-2,7-双（1H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二甲基-9H（H）-芴]顶部

水晶数据顶部

[铜₂氯₂（C）₂₁H（H）₁₈N个₄)]	F类（000）=1056
M（M）_第页= 524.37	D类_x个=1700毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P2ybc	3555次反射的单元参数
一=12.749（9）Å	θ= 2.7–27.2°
b条= 17.215 (11) Å	µ=2.35毫米⁻¹
c（c）= 9.489 (6) Å	T型=298千
β= 100.402 (9)°	条形，粉红色
V（V）= 2048 (2) Å^三	0.48×0.23×0.16毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	3831个独立反射
辐射源：细焦点密封管	2755次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.069
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.6°,θ_最小值= 1.6°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	小时=−13→15
T型_最小值= 0.398,T型_最大值= 0.705	k个=−20→18
10566次测量反射	我=−11→11

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅立叶图
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.060	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²)=0.172	受约束的氢原子参数
S公司= 1.07	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.099P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
3831次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
264个参数	Δρ_最大值=0.91埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.87埃⁻^三

水晶数据顶部

[铜₂氯₂（C）₂₁H（H）₁₈N个₄)]	V（V）= 2048 (2) Å^三
M（M）_第页= 524.37	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 12.749 (9) Å	µ=2.35毫米⁻¹
b条= 17.215 (11) Å	T型=298千
c（c）= 9.489 (6) Å	0.48×0.23×0.16毫米
β= 100.402 (9)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	3831个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	2755次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.398,T型_最大值= 0.705	R（右）_整数=0.069
10566次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.060	0个约束
水风险(F类²) = 0.172	受约束的氢原子参数
S公司= 1.07	Δρ_最大值=0.91埃⁻^三
3831次反射	Δρ_最小值=−0.87埃⁻^三
264个参数

特殊细节顶部

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.6949 (4)	0.3358 (3)	0.7449 (5)	0.0547 (13)
上半年	0.7418	0.3699	0.8002	0.066*
指挥与控制	0.6200 (4)	0.3566 (3)	0.6310 (6)	0.0549（14）
氢气	0.6052	0.4066	0.5960	0.066*
C3类	0.6160 (4)	0.2320 (3)	0.6638 (5)	0.0434 (11)
H3级	0.5967	0.1799	0.6525	0.052*
补体第四成份	0.4862 (3)	0.2815 (2)	0.4563 (4)	0.0325 (9)
C5级	0.4586 (3)	1985年10月20日（2）	0.3991 (5)	0.0376 (10)
H5型	0.4958	0.1652	0.4399	0.045*
C6级	0.3782 (3)	0.1990 (2)	0.2843 (4)	0.0339 (9)
H6型	0.3584	0.1495	0.2502	0.041*
抄送7	0.3262 (3)	0.2642 (2)	0.2187 (4)	0.0298 (8)
抄送8	0.3552 (3)	0.3387 (2)	0.2740 (4)	0.0332 (9)
C9级	0.4336 (3)	0.3480 (2)	0.3928（4）	0.0368 (10)
H9型	0.4514	0.3971	0.4303	0.044*
C10号机组	0.2905 (3)	0.4015 (2)	0.1815 (4)	0.0358 (9)
C11号机组	0.2225 (4)	0.4498 (2)	0.2671 (5)	0.0432 (11)
H11A型	0.1886	0.4913	0.2082	0.065*
H11B型	0.2673	0.4711	0.3503	0.065*
H11C小时	0.1691	0.4173	0.2961	0.065*
第12条	0.3639（4）	0.4557 (3)	0.1148 (5)	0.0472 (11)
H12A型	0.4068	0.4254	0.0620	0.071*
H12B型	0.4093	0.4838	0.1894	0.071*
H12C型	0.3214	0.4917	0.0515	0.071*
第13页	0.2203 (3)	0.3512 (2)	0.0691 (4)	0.0322（9）
第14项	0.2410 (3)	0.2727 (2)	0.0954 (4)	0.0301 (9)
第15项	0.1829 (3)	0.2170 (2)	0.0049 (4)	0.0344 (9)
H15型	0.1952	0.1642	0.0214	0.041*
第16页	0.1072 (3)	0.2420 (2)	−0.1091 (5)	0.0369 (9)
H16型	0.0677	0.2056	−0.1689	0.044*
第17页	0.0892 (3)	0.3200 (2)	−0.1355 (4)	0.0314 (9)
第18号	0.1445 (3)	0.3764（2）	−0.0449 (4)	0.0351 (9)
H18型	0.1308	0.4290	−0.0608	0.042*
第19号	−0.0034 (4)	0.4189 (3)	−0.3096 (6)	0.0630 (16)
H19型	0.0306	0.4635	−0.2692	0.076*
C20个	−0.0774 (4)	0.4156 (3)	−0.4282 (6)	0.0613 (15)
H20（H20）	−0.1043	0.4581	−0.4840	0.074*
C21型	−0.0509 (3)	0.2993 (3)	−0.3515 (5)	0.0423 (11)
H21型	−0.0545	0.2456	−0.3433	0.051*
第1类	0.65855 (15)	0.02121 (12)	0.8299 (2)	0.0946 (6)
二氧化氯	0.88472 (16)	0.10157 (9)	0.5935（2）	0.0916 (6)
铜1	0.78789 (5)	0.20173 (4)	0.89997（6）	0.0511 (2)
铜2	0.77042 (6)	0.06509 (4)	0.71334 (8)	0.0729 (3)
1个	0.6917 (3)	0.2586 (2)	0.7663 (4)	0.0431 (9)
氮气	0.5701 (3)	0.28965 (19)	0.5776 (4)	0.0352 (8)
N3号机组	0.0134 (3)	0.3451 (2)	−0.2583（3）	0.0351 (8)
4号机组	−0.1078 (3)	0.3396 (2)	−0.4553 (4)	0.0424 (9)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.059 (3)	0.048 (3)	0.043（3）	−0.012 (2)	−0.027 (2)	0.001 (2)
指挥与控制	0.060 (3)	0.033 (3)	0.056 (3)	−0.009 (2)	−0.031 (2)	0.013 (2)
C3类	0.049 (3)	0.035 (2)	0.035 (3)	0.0092 (19)	−0.022 (2)	−0.0002 (19)
补体第四成份	0.032 (2)	0.037 (2)	0.024 (2)	0.0031 (16)	−0.0071 (16)	0.0041 (16)
C5级	0.043 (2)	0.033 (2)	0.032 (2)	0.0052 (18)	−0.0066（18）	0.0081 (17)
C6级	0.042 (2)	0.026 (2)	0.030 (2)	−0.0001 (16)	−0.0050 (18)	0.0040 (16)
抄送7	0.034 (2)	0.029 (2)	0.022 (2)	−0.0003 (15)	−0.0066 (16)	−0.0005（15）
抄送8	0.036（2）	0.031 (2)	0.027 (2)	0.0047 (16)	−0.0088 (17)	0.0024 (17)
C9级	0.041 (2)	0.028 (2)	0.034 (2)	0.0001 (16)	−0.0131（18）	−0.0031 (17)
C10号机组	0.045 (2)	0.025 (2)	0.028 (2)	0.0010 (17)	−0.0187 (18)	−0.0018 (16)
C11号机组	0.054 (3)	0.031 (2)	0.038 (3)	0.0074 (19)	−0.011 (2)	−0.0027 (18)
第12条	0.053（3）	0.038 (2)	0.042（3）	−0.0038 (19)	−0.015 (2)	0.004 (2)
第13页	0.037 (2)	0.027 (2)	0.027 (2)	−0.0002 (15)	−0.0103 (17)	−0.0042 (16)
第14项	0.037 (2)	0.029 (2)	0.021 (2)	0.0012 (16)	−0.0042 (16)	−0.0014 (15)
第15项	0.041 (2)	0.027 (2)	0.030 (2)	−0.0021（16）	−0.0068 (18)	−0.0033 (16)
第16页	0.038 (2)	0.034 (2)	0.033 (2)	−0.0038 (17)	−0.0088 (18)	−0.0073 (18)
第17页	0.028 (2)	0.034 (2)	0.025 (2)	0.0020 (16)	−0.0115 (16)	−0.0034 (16)
第18号	0.038 (2)	0.030 (2)	0.029 (2)	0.0028 (16)	−0.0139（17）	−0.0051 (17)
第19号	0.079 (4)	0.031 (3)	0.059 (3)	0.000 (2)	−0.042（3）	0.003 (2)
C20个	0.071 (4)	0.041 (3)	0.055 (3)	0.001 (2)	−0.035 (3)	0.003 (2)
C21型	0.045 (3)	0.042（3）	0.031 (2)	−0.0057 (19)	−0.0160 (19)	−0.0025 (19)
第1类	0.0933 (12)	0.1121 (14)	0.0703 (11)	0.0218 (10)	−0.0075 (9)	−0.0288 (10)
二氧化氯	0.1080 (13)	0.0503 (9)	0.1051 (14)	−0.0130 (8)	−0.0111 (10)	−0.0052 (8)
铜1	0.0478（4）	0.0591 (4)	0.0352 (4)	0.0098 (3)	−0.0223 (3)	0.0048（3）
铜2	0.0828 (6)	0.0565 (5)	0.0644 (5)	0.0184 (3)	−0.0272 (4)	−0.0178 (3)
1个	0.041 (2)	0.048 (2)	0.032 (2)	0.0064 (16)	−0.0149 (16)	0.0019 (17)
氮气	0.038 (2)	0.0344 (19)	0.0277 (19)	0.0014 (14)	−0.0098 (15)	0.0038 (14)
N3号机组	0.0334 (18)	0.0347 (19)	0.0295 (19)	−0.0012 (14)	−0.0152 (14)	−0.0050（14）
4号机组	0.042 (2)	0.047（2）	0.030 (2)	−0.0018 (16)	−0.0162 (15)	−0.0030 (16)

几何参数（λ，º）顶部

C1-N1型	1.346 (6)	C12-H12B型	0.9600
C1-C2类	1.355 (6)	C12-H12C型	0.9600
C1-H1型	0.9300	C13至C18	1.383 (5)
C2-N2型	1.369 (6)	C13至C14	1.391 (6)
C2-H2型	0.9300	C14-C15号	1.406 (5)
C3-N1型	1.323 (6)	C15至C16	1.382 (6)
C3-N2型	1.351 (5)	C15-H15型	0.9300
C3-H3型	0.9300	C16-C17号	1.378 (6)
C4-C5型	1.389 (6)	C16-H16型	0.9300
C4至C9	1.406 (6)	C17-C18型	1.400（5）
C4-N2型	1.430 (5)	C17-N3型	1.440 (5)
C5至C6	1.364（6）	C18-H18型	0.9300
C5-H5型	0.9300	C19-C20型	1.333 (6)
C6-C7型	1.393 (5)	C19-N3号	1.364 (6)
C6-H6型	0.9300	C19-H19号	0.9300
C7-C8号机组	1.408 (6)	C20-N4型	1.376 (6)
C7-C14号机组	1.453 (5)	C20-H20型	0.9300
C8-C9型	1.374 (5)	C21-N4型	1.311 (6)
C8-C10型	1.536 (5)	C21-N3型	1.347 (5)
C9-H9	0.9300	C21-H21型	0.9300
C10-C13号机组	1.531 (5)	Cl1-铜2	2.097 (2)
C10-C11号机组	1.535 (6)	氯化物-Cu2	2.100 (2)
C10-C12号机组	1.535 (6)	铜1-N4^我	1.871 (4)
C11-H11A型	0.9600	Cu1-N1型	1.873 (4)
C11-H11B型	0.9600	Cu1-Cu2	2.9285 (17)
C11-H11C型	0.9600	N4-铜1^ii（ii）	1.871 (4)
C12-H12A型	0.9600

N1-C1-C2型	110.2 (4)	C18-C13-C14	121.8 (4)
N1-C1-H1	124.9	C18-C13-C10	127.3 (4)
C2-C1-H1型	124.9	C14-C13-C10	110.9 (3)
C1-C2-N2	106.6 (4)	C13-C14-C15型	119.5 (4)
C1-C2-H2	126.7	C13-C14-C7型	109.4 (3)
N2-C2-H2气体	126.7	C15-C14-C7型	131.1 (4)
N1-C3-N2	111.7 (4)	C16-C15-C14型	118.8 (4)
N1-C3-H3型	124.2	C16-C15-H15型	120.6
N2-C3-H3型	124.2	C14-C15-H15型	120.6
C5-C4-C9	120.1（4）	C17-C16-C15型	121.0 (4)
C5-C4-N2	120.2 (3)	C17-C16-H16型	119.5
C9-C4-N2	119.7 (4)	C15-C16-H16型	119.5
C6-C5-C4	121.4 (4)	C16-C17-C18型	121.0 (4)
C6-C5-H5型	119.3	C16-C17-N3型	120.3 (3)
C4-C5-H5型	119.3	C18-C17-N3型	118.7 (3)
C5-C6-C7	119.3 (4)	C13-C18-C17型	117.8 (4)
C5-C6-H6	120.4	C13-C18-H18型	121.1
C7-C6-H6型	120.4	C17-C18-H18型	121.1
C6-C7-C8型	119.7 (4)	C20-C19-N3型	107.7 (4)
C6-C7-C14型	131.9（4）	C20-C19-H19型	126.2
C8-C7-C14号机组	108.4 (3)	编号：N3-C19-H19	126.2
C9-C8-C7	121.0 (4)	C19-C20-N4	109.3 (4)
C9-C8-C10	128.4 (4)	C19-C20-H20型	125.3
C7-C8-C10型	110.5 (3)	N4-C20-H20型	125.3
C8-C9-C4型	118.4 (4)	编号4-C21-N3	111.9 (4)
C8-C9-H9型	120.8	编号：C21-H21	124.1
C4-C9-H9型	120.8	编号：N3-C21-H21	124.1
C13-C10-C11型	111.1 (3)	4号机组^我-Cu1-N1型	170.84 (17)
C13-C10-C12型	112.3 (4)	4号机组^我-Cu1-Cu2	96.01 (13)
C11-C10-C12号机组	109.5 (3)	N1-Cu1-Cu2型	92.38 (12)
C13-C10-C8型	100.7 (3)	Cl1-Cu2-Cl2	176.28（7）
C11-C10-C8型	112.1 (3)	Cl1-Cu2-Cu1	87.43 (7)
C12-C10-C8型	111.0 (4)	Cl2-Cu2-Cu1	95.90 (6)
C10-C11-H11A型	109.5	C3-N1-C1	105.6 (4)
C10-C11-H11B型	109.5	C3-N1-Cu1	128.2 (3)
H11A-C11-H11B型	109.5	C1-N1-Cu1	125.8 (3)
C10-C11-H11C	109.5	C3-N2-C2型	105.9 (4)
H11A-C11-H11C型	109.5	C3-N2-C4	126.5 (4)
H11B-C11-H11C型	109.5	C2-N2-C4	127.7 (3)
C10-C12-H12A型	109.5	C21-N3-C19型	105.8 (4)
C10-C12-H12B型	109.5	C21-N3-C17	126.6 (4)
H12A-C12-H12B型	109.5	C19-N3-C17型	127.4 (3)
C10-C12-H12C型	109.5	C21-N4-C20型	105.3 (4)
H12A-C12-H12C型	109.5	C21-N4-Cu1型^ii（ii）	125.0 (3)
H12B-C12-H12C型	109.5	C20-N4-Cu1型^ii（ii）	129.6 (3)

N1-C1-C2-N2	−1.5 (6)	C15-C16-C17-N3型	177.2 (4)
C9-C4-C5-C6	−2.4 (6)	C14-C13-C18-C17	−0.7 (6)
N2-C4-C5-C6型	179.4（4）	C10-C13-C18-C17	179.9 (4)
C4-C5-C6-C7型	3.2 (6)	C16-C17-C18-C13	2.1 (6)
C5-C6-C7-C8	−1.7（6）	编号：N3-C17-C18-C13	−177.2 (4)
C5-C6-C7-C14	178.5 (4)	N3-C19-C20-N4号	−0.7 (7)
C6-C7-C8-C9	−0.7 (6)	4号机组^我-Cu1-Cu2-Cl1	86.60 (14)
C14-C7-C8-C9	179.2 (4)	N1-Cu1-Cu2-Cl1	−97.09 (14)
C6-C7-C8-C10	177.8 (4)	4号机组^我-Cu1-Cu2-Cl2	−91.74 (14)
C14-C7-C8-C10	−2.3 (5)	N1-Cu1-Cu2-Cl2	84.57（14）
C7-C8-C9-C4	1.5 (6)	N2-C3-N1-C1型	−0.3 (5)
C10-C8-C9-C4	−176.7 (4)	N2-C3-N1-Cu1型	−173.0 (3)
C5-C4-C9-C8	0.0 (6)	C2-C1-N1-C3型	1.1 (6)
N2-C4-C9-C8	178.2 (4)	C2-C1-N1-Cu1型	174.0 (4)
C9-C8-C10-C13	179.3 (4)	4号机组^我-铜1-N1-C3	−179.2 (9)
C7-C8-C10-C13型	1.0 (5)	Cu2-Cu1-N1-C3	24.5（4）
C9-C8-C10-C11	−62.6 (6)	4号机组^我-Cu1-N1-C1	9.5 (13)
C7-C8-C10-C11号机组	119.1 (4)	Cu2-Cu1-N1-C1	−146.8 (4)
C9-C8-C10-C12	60.2 (6)	N1-C3-N2-C2型	−0.6 (5)
C7-C8-C10-C12号机组	−118.1 (4)	N1-C3-N2-C4	179.8 (4)
C11-C10-C13-C18	61.4 (6)	C1-C2-N2-C3	1.3 (6)
C12-C10-C13-C18型	−61.6 (6)	C1-C2-N2-C4型	−179.2 (4)
C8-C10-C13-C18号机组	−179.8 (4)	C5-C4-N2-C3	−13.3 (6)
C11-C10-C13-C14	−118.1 (4)	C9-C4-N2-C3	168.5 (4)
C12-C10-C13-C14型	118.9 (4)	C5-C4-N2-C2	167.2 (5)
C8-C10-C13-C14	0.8 (5)	C9-C4-N2-C2	−11.0 (7)
C18-C13-C14-C15	−0.6 (6)	N4-C21-N3-C19型	−1.2 (6)
C10-C13-C14-C15	178.9 (4)	N4-C21-N3-C17型	−177.5 (4)
C18-C13-C14-C7	178.3 (4)	C20-C19-N3-C21型	1.2 (6)
C10-C13-C14-C7	−2.2 (5)	C20-C19-N3-C17型	177.4 (5)
C6-C7-C14-C13	−177.3 (4)	C16-C17-N3-C21型	4.8 (6)
C8-C7-C14-C13型	2.8 (4)	C18-C17-N3-C21型	−175.9 (4)
C6-C7-C14-C15	1.5 (7)	C16-C17-N3-C19	−170.8 (5)
C8-C7-C14-C15型	−178.4 (4)	C18-C17-N3-C19	8.6 (7)
C13-C14-C15-C16	0.6 (6)	N3-C21-N4-C20	0.8 (6)
C7-C14-C15-C16	−178.0（4）	N3-C21-N4-Cu1型^ii（ii）	−176.4 (3)
C14-C15-C16-C17	0.8 (6)	C19-C20-N4-C21号	0.0 (7)
C15-C16-C17-C18	−2.2 (6)	C19-C20-N4-Cu1型^ii（ii）	177.0（4）

对称代码：（i）x个+1,−年+1/2,z（z）+3/2; （ii）x个−1,−年+1/2,z（z）−3/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C21-H21···Cl2^三	0.93	2.63	3.519 (5)	159

对称代码：（iii）x个−1,年，z（z）−1

（三）链-聚[[tetra-µ₂-氯-四铜（I）]-双[µ-2,7-双（1H（H）-咪唑-1-基）-9,9-二丙基-9H（H）-芴]]顶部

水晶数据顶部

[铜₂氯₂（C）₂₅H（H）₂₆N个₄)]	Z轴= 2
M（M）_第页= 580.48	F类(000) = 592
三联诊所，P（P）1	D类_x个=1.557毫克⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 11.205 (4) Å	1395次反射的单元参数
b条= 11.347 (4) Å	θ= 2.5–22.4°
c（c）= 11.652 (4) Å	µ=1.95毫米⁻¹
α= 66.157 (5)°	T型=298千
β=66.036（4）°	块，无色
γ= 81.515 (5)°	0.42×0.17×0.08毫米
V（V）= 1238.0 (7) Å^三

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	4577个独立反射
辐射源：细焦点密封管	2525次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数=0.030
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.6°,θ_最小值= 2.0°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	小时=−13→13
T型_最小值= 0.494,T型_最大值= 0.859	k个=−13→13
6627测量反射	我=−14→11

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅立叶图
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.143	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.055P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
4577次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
320个参数	Δρ_最大值=0.70埃⁻^三
1个约束	Δρ_最小值=−0.55埃⁻^三

水晶数据顶部

[铜₂氯₂（C）₂₅H（H）₂₆N个₄)]	γ= 81.515 (5)°
M（M）_第页= 580.48	V（V）= 1238.0 (7) Å^三
三联诊所，P（P）1	Z轴= 2
一=11.205（4）Å	钼K（K）α辐射
b条= 11.347 (4) Å	µ=1.95毫米⁻¹
c（c）= 11.652 (4) Å	T型=298千
α= 66.157 (5)°	0.42×0.17×0.08毫米
β= 66.036 (4)°

数据收集顶部

Bruker SMART CCD区域探测器衍射仪	4577个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	2525次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.494,T型_最大值= 0.859	R（右）_整数=0.030
6627测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.057	1个约束
水风险(F类²) = 0.143	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.70埃⁻^三
4577次反射	Δρ_最小值=−0.55埃⁻^三
320个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有esd（两个l.s.平面之间二面角中的esd除外）使用全协方差矩阵进行估计在估计距离、角度的esd时单独考虑和扭转角；细胞参数中esd之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似（各向同性）细胞esd的处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼.F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，基于传统R系数R在F上，对于负F，F设置为零²。的阈值表达式F类²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等与优化反射的选择无关。基于R因素在F上²从统计上看，大约是基于F和R-的两倍大基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
C1类	1.1996 (5)	0.9952 (5)	0.1717 (5)	0.0508 (13)
上半年	1.2721	0.9775	0.1054	0.061*
指挥与控制	1.0775 (5)	1.0702 (5)	0.3211（5）	0.0553 (14)
氢气	1.0500	1.1153	0.3783	0.066*
C3类	0.9999 (5)	0.9965 (5)	0.3133 (5)	0.0577 (15)
H3级	0.9107	0.9814	0.3632	0.069*
补体第四成份	1.0379 (4)	0.8685 (4)	0.1694 (5)	0.0389 (11)
C5级	1.1103 (4)	0.8755 (4)	0.0381 (5)	0.0481 (13)
H5型	1.1847	0.9283	−0.0149	0.058*
C6级	1.0730 (4)	0.8045 (4)	−0.0148 (5)	0.0455 (12)
H6型	1.1220	0.8074	−0.1023	0.055*
抄送7	0.9598 (4)	0.7287 (4)	0.0668 (5)	0.0390 (11)
抄送8	0.8892 (4)	0.7196 (4)	0.1999 (5)	0.0406（12）
C9级	0.9265 (4)	0.7898 (4)	0.2539 (5)	0.0451 (12)
H9型	0.8794	0.7845	0.3425	0.054*
C10号机组	0.7693 (5)	0.6289 (5)	0.2682 (5)	0.0492 (14)
C11号机组	0.6416 (5)	0.7023 (7)	0.3067 (6)	0.071（2）
H11A型	0.5687	0.6443	0.3411	0.086*
H11B型	0.6353	0.7263	0.3799	0.086*
第12条	0.6284 (6)	0.8198 (7)	0.1949（8）	0.091 (2)	0.42 (5)
H12A型	0.6235	0.8016	0.1224	0.109*	0.42 (5)
H12B型	0.6963	0.8841	0.1583	0.109*	0.42 (5)
C13A型	0.495 (4)	0.855 (5)	0.285 (7)	0.132 (13)	0.42（5）
H13A型	0.4260	0.8203	0.2788	0.198*	0.42（5）
H13B型	0.4884	0.9474	0.2546	0.198*	0.42 (5)
H13C型	0.4878	0.8204	0.3777	0.198*	0.42 (5)
C12’	0.6284 (6)	0.8198 (7)	0.1949 (8)	0.091 (2)	0.58 (5)
H12C型	0.6454	0.7947	0.1195	0.109*	0.58 (5)
H12D型	0.6993	0.8779	0.1666	0.109*	0.58 (5)
C13B公司	0.4999 (19)	0.903 (2)	0.210 (3)	0.080 (7)	0.58 (5)
H13D（H13D）	0.4262	0.8490	0.2405	0.120*	0.58（5）
H13E型	0.5095	0.9702	0.1229	0.120*	0.58（5）
H13F型	0.4864	0.9414	0.2739	0.120*	0.58 (5)
第14项	0.7642 (7)	0.5202 (7)	0.3975 (6)	0.090 (2)
H14A型	0.7444	0.5567	0.4652	0.108*
H14B型	0.6905	0.4647	0.4272	0.108*
第15项	0.8676 (8)	0.4449 (8)	0.4001（8）	0.124 (3)
H15A型	0.9418	0.4997	0.3701	0.149*
H15B型	0.8870	0.4066	0.3337	0.149*
第16页	0.8575 (8)	0.3320 (8)	0.5401 (7)	0.143 (4)
H16A型	0.8321	0.3666	0.6093	0.215*
H16B型	0.9409	0.2920	0.5306	0.215*
H16C型	0.7935	0.2691	0.5651	0.215*
第17页	0.7850 (4)	0.5895 (4)	0.1520 (5)	0.0402 (11)
第18号	0.8953 (4)	0.6503 (4)	0.0353 (5)	0.0391 (11)
第19号	0.9251 (4)	0.6322 (5)	−0.0817 (5)	0.0485 (13)
H19型	0.9993	0.6717	−0.1574	0.058*
C20个	0.8451 (4)	0.5551 (5)	−0.0883 (5)	0.0460 (13)
H20（H20）	0.8639	0.5443	−0.1688	0.055*
C21型	0.7375 (4)	0.4946 (4)	0.0258 (5)	0.0388 (11)
C22型	0.7064 (4)	0.5105 (4)	0.1466 (5)	0.0443 (12)
H22（H22）	0.6337	0.4685	0.2229	0.053*
C23型	0.5576 (5)	0.3388 (5)	0.1157 (5)	0.0592 (15)
H23（H23）	0.5321	0.3277	0.2061	0.071*
C24型	0.6597 (5)	0.4078 (6)	−0.0989 (6)	0.0753 (19)
硫酸	0.7176	0.4519	−0.1871	0.090*
C25型	0.5641 (5)	0.3242 (6)	−0.0605 (6)	0.0736 (19)
氢25	0.5454	0.3008	−0.1193	0.088*
第1类	1.27524 (14)	1.23830 (15)	0.39214（14）	0.0714 (5)
氯2A	1.3646 (9)	0.9094 (12)	0.6438 (11)	0.108 (3)	0.50
第2B类	1.3622 (12)	0.8722 (13)	0.6090 (12)	0.124 (3)	0.50
铜1	1.34449 (6)	1.17696（6）	0.18473 (7)	0.0639 (3)
铜2	1.40380 (10)	1.08864（10）	0.46070 (9)	0.1152 (4)
1个	1.2024 (4)	1.0690 (4)	0.2329 (4)	0.0518 (11)
氮气	1.0773 (4)	0.9482 (4)	0.2180 (4)	0.0426 (10)
N3号机组	0.6553 (3)	0.4151 (4)	0.0156 (4)	0.0428 (10)
4号机组	0.4999 (4)	0.2798 (4)	0.0742（4）	0.0531 (11)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.047 (3)	0.054 (3)	0.055 (3)	−0.019 (3)	−0.022 (3)	−0.016 (3)
指挥与控制	0.060 (3)	0.055 (3)	0.054 (3)	−0.017 (3)	−0.017 (3)	−0.023 (3)
C3类	0.051 (3)	0.067 (4)	0.057 (3)	−0.022 (3)	−0.013 (3)	−0.026 (3)
补体第四成份	0.045 (3)	0.033 (3)	0.045 (3)	−0.011 (2)	−0.024 (2)	−0.010 (2)
C5级	0.044 (3)	0.041 (3)	0.060（4）	−0.015 (2)	−0.019 (3)	−0.015 (3)
C6级	0.044 (3)	0.046 (3)	0.043（3）	−0.011 (2)	−0.011 (2)	−0.016 (2)
抄送7	0.037 (3)	0.033 (3)	0.049 (3)	−0.006 (2)	−0.020 (2)	−0.011 (2)
抄送8	0.044 (3)	0.037 (3)	0.041 (3)	−0.014 (2)	−0.018 (2)	−0.009 (2)
C9级	0.049 (3)	0.051 (3)	0.039 (3)	−0.015 (3)	−0.018 (2)	−0.014 (2)
C10号机组	0.063 (3)	0.050 (3)	0.036 (3)	−0.029 (3)	−0.023 (3)	−0.003 (2)
C11号机组	0.048 (3)	0.112 (6)	0.057 (4)	−0.044 (4)	0.008 (3)	−0.048 (4)
第12条	0.052 (4)	0.103 (6)	0.135 (7)	−0.001 (4)	−0.034 (4)	−0.064 (6)
C13A型	0.12（2）	0.16 (3)	0.16 (4)	0.08 (2)	−0.10 (3)	−0.09（3）
C12’	0.052 (4)	0.103 (6)	0.135 (7)	−0.001 (4)	−0.034 (4)	−0.064 (6)
C13B公司	0.081 (9)	0.090 (13)	0.103 (14)	0.030 (9)	−0.052 (10)	−0.061 (11)
第14项	0.101 (5)	0.081 (5)	0.091 (5)	−0.033 (4)	−0.053 (5)	−0.007 (4)
第15项	0.099（6）	0.102 (7)	0.129 (7)	−0.015 (5)	−0.023 (6)	−0.017 (5)
第16页	0.158 (8)	0.115 (7)	0.092 (6)	0.026 (6)	−0.049 (6)	0.016 (5)
第17页	0.040 (3)	0.035 (3)	0.050 (3)	−0.008 (2)	−0.021 (2)	−0.013 (2)
第18号	0.043（3）	0.038 (3)	0.046 (3)	−0.003 (2)	−0.022 (2)	−0.018 (2)
第19号	0.042（3）	0.053（3）	0.048 (3)	−0.015 (2)	−0.009 (2)	−0.020 (3)
C20个	0.043（3）	0.054 (3)	0.041 (3)	−0.014 (2)	−0.008 (2)	−0.023 (3)
C21型	0.039 (3)	0.039 (3)	0.049 (3)	−0.003 (2)	−0.023 (2)	−0.018 (2)
C22型	0.039 (3)	0.045 (3)	0.046 (3)	−0.014 (2)	−0.013（2）	−0.012 (2)
C23型	0.060 (3)	0.072 (4)	0.049 (3)	−0.030 (3)	−0.013 (3)	−0.024 (3)
C24型	0.074 (4)	0.107 (5)	0.052 (4)	−0.044（4）	−0.008 (3)	−0.038 (4)
C25型	0.071 (4)	0.102 (5)	0.077 (4)	−0.022 (4)	−0.026 (4)	−0.055 (4)
第1类	0.0700 (9)	0.0837 (11)	0.0634 (9)	−0.0198 (8)	−0.0174 (8)	−0.0319 (8)
氯2A	0.056 (3)	0.121 (7)	0.089 (5)	−0.020 (3)	−0.007 (3)	0.003 (4)
第2B类	0.105 (4)	0.120 (7)	0.107（6）	−0.032 (4)	−0.038 (4)	0.005 (4)
铜1	0.0633 (5)	0.0590 (5)	0.0775 (5)	−0.0270 (4)	−0.0286 (4)	−0.0225 (4)
铜2	0.1243 (8)	0.1292 (9)	0.0919 (7)	0.0121 (7)	−0.0473 (6)	−0.0392（6）
1个	0.058 (3)	0.049 (3)	0.057 (3)	−0.022 (2)	−0.026 (2)	−0.016 (2)
氮气	0.047（2）	0.040 (2)	0.046 (2)	−0.0133 (19)	−0.020 (2)	−0.013 (2)
N3号机组	0.039 (2)	0.046 (2)	0.049 (3)	−0.0109 (19)	−0.016 (2)	−0.021 (2)
4号机组	0.056 (3)	0.058 (3)	0.052 (3)	−0.019 (2)	−0.018（2）	−0.024 (2)

几何参数（λ，º）顶部

C1-N1型	1.310 (6)	C14-H14B型	0.9700
C1-N2型	1.356 (5)	C15至C16	1.587 (10)
C1-H1型	0.9300	C15-H15A型	0.9700
C2-C3型	1.343 (6)	C15-H15B型	0.9700
C2-N1型	1.360 (6)	C16-H16A型	0.9600
C2-H2型	0.9300	C16-H16B型	0.9600
C3-N2型	1.362 (6)	C16-H16C型	0.9600
C3-H3型	0.9300	C17-C22型	1.381 (5)
C4-C5型	1.385 (6)	C17-C18型	1.408 (6)
C4至C9	1.395 (5)	C18-C19号	1.360 (6)
C4-N2型	1.438 (5)	C19-C20型	1.383 (5)
C5至C6	1.384 (6)	C19-H19号	0.9300
C5-H5型	0.9300	C20-C21型	1.378 (5)
C6-C7型	1.390 (6)	C20-H20型	0.9300
C6-H6型	0.9300	C21-C22型	1.387 (6)
C7-C8号机组	1.393（6）	C21-N3型	1.449 (5)
C7-C18号机组	1.455 (5)	C22-H22型	0.9300
C8-C9型	1.386 (6)	C23-N3型	1.317 (5)
C8-C10型	1.542 (6)	C23-N4型	1.322 (5)
C9-H9	0.9300	C23-H23	0.9300
C10-C14号机组	1.497 (7)	C24-C25型	1.348 (6)
C10-C17号机组	1.528 (6)	C24-N3型	1.350（6）
C10-C11号机组	1.539 (8)	C24-H24型	0.9300
C11-C12号机组	1.481 (9)	C25-N4型	1.336 (6)
C11-H11A型	0.9700	C25-H25型	0.9300
C11-H11B型	0.9700	Cl1-铜2	2.171 (2)
C12-C13A型	1.55 (4)	Cl1-铜1	2.5700 (17)
C12-H12A型	0.9700	二氧化氯-Cu2	2.209 (13)
C12-H12B型	0.9700	二氧化氯-Cu2^我	2.376 (9)
C13A-H13A型	0.9600	氯2B-Cu2	2.342 (13)
C13A-H13B型	0.9600	氯2B-Cu2^我	2.460 (11)
C13A-H13C型	0.9600	铜1-N4^ii（ii）	1.901 (4)
C13B-H13D型	0.9600	Cu1-N1型	1.910 (3)
C13B-H13E型	0.9600	Cu2-Cl2A^我	2.376 (9)
C13B-H13F型	0.9600	Cu2-Cl2B^我	2.460 (11)
C14-C15号	1.338 (9)	Cu2-Cu2^我	2.893 (2)
C14-H14A型	0.9700	N4-铜1^三	1.901 (4)

N1-C1-N2	111.0 (5)	H16B-C16-H16C型	109.5
N1-C1-H1	124.5	C22-C17-C18型	119.1 (4)
N2-C1-H1型	124.5	C22-C17-C10型	129.7 (4)
C3-C2-N1型	109.9 (5)	C18-C17-C10	111.2 (3)
C3-C2-H2	125	C19-C18-C17	121.0 (4)
N1-C2-H2型	125	C19-C18-C7型	130.8 (4)
C2-C3-N2型	106.6 (4)	C17-C18-C7型	108.3 (4)
C2-C3-H3型	126.7	C18-C19-C20型	120.1 (4)
N2-C3-H3型	126.7	C18-C19-H19型	119.9
C5-C4-C9	122.1 (4)	C20-C19-H19型	119.9
C5-C4-N2	118.6 (4)	C21-C20-C19型	119.2 (4)
C9-C4-N2型	119.3 (4)	C21-C20-H20型	120.4
C6-C5-C4	120.6 (4)	C19-C20-H20型	120.4
C6-C5-H5型	119.7	C20-C21-C22型	121.6 (4)
C4-C5-H5型	119.7	C20-C21-N3型	117.9 (4)
C5-C6-C7	117.9 (4)	C22-C21-N3型	120.5 (4)
C5-C6-H6	121	C17-C22-C21型	119.0 (4)
C7-C6-H6型	121	C17-C22-H22型	120.5
C6-C7-C8型	121.2 (4)	C21-C22-H22型	120.5
C6-C7-C18型	129.4 (4)	N3-C23-N4型	112.8 (4)
C8-C7-C18型	109.4 (4)	N3-C23-H23型	123.6
C9-C8-C7	121.1 (4)	N4-C23-H23型	123.6
C9-C8-C10	128.0 (4)	C25-C24-N3	106.6 (5)
C7-C8-C10型	110.8 (4)	C25-C24-H24型	126.7
C8-C9-C4	117.0（4）	N3-C24-H24型	126.7
C8-C9-H9型	121.5	N4-C25-C24型	110.3 (5)
C4-C9-H9型	121.5	N4-C25-H25型	124.8
C14-C10-C17型	115.5 (5)	C24-C25-H25	124.8
C14-C10-C11型	105.6 (5)	Cu2-Cl1-Cu1	86.93 (6)
C17-C10-C11	110.7 (4)	Cu2-Cl2A-Cu2^我	78.2 (3)
C14-C10-C8型	113.9 (4)	Cu2-Cl2B-Cu2^我	74.0 (3)
C17-C10-C8型	100.4 (3)	4号机组^ii（ii）-Cu1-N1型	158.65 (17)
C11-C10-C8型	110.9 (4)	4号机组^ii（ii）-Cu1-Cl1	98.40 (13)
C12-C11-C10	115.3（5）	N1-Cu1-Cl1型	102.52 (13)
C12-C11-H11A型	108.5	Cl1-Cu2-Cl2A	131.7 (3)
C10-C11-H11A	108.5	Cl1-Cu2-Cl2B	131.3 (3)
C12-C11-H11B型	108.5	氯2A-Cu2-Cl2B	17.5 (4)
C10-C11-H11B型	108.5	Cl1-Cu2-Cl2A^我	126.3 (3)
H11A-C11-H11B型	107.5	Cl2A-Cu2-Cl2A^我	101.8 (3)
C11-C12-C13A	94 (3)	Cl2B-Cu2-Cl2A^我	100.7 (5)
C11-C12-H12A型	112.9	Cl1-Cu2-Cl2B^我	122.7 (3)
C13A-C12-H12A型	112.9	氯2A-Cu2-Cl2B^我	102.0 (5)
C11-C12-H12B型	112.9	Cl2B-Cu2-Cl2B^我	106.0 (3)
C13A-C12-H12B型	112.9	氯2A^我-Cu2-Cl2B^我	16.6 (4)
H12A-C12-H12B型	110.3	Cl1-Cu2-Cu2^我	173.74 (8)
C15-C14-C10	120.0 (7)	Cl2A-Cu2-Cu2^我	53.5 (3)
C15-C14-H14A	107.3	Cl2B-Cu2-Cu2^我	54.9 (3)
C10-C14-H14A	107.3	氯2A^我-Cu2-Cu2^我	48.3（3）
C15-C14-H14B	107.3	第2B类^我-Cu2-Cu2^我	51.1 (3)
C10-C14-H14B	107.3	C1-N1-C2型	105.9 (4)
H14A-C14-H14B	106.9	C1-N1-Cu1	126.7 (4)
C14-C15-C16	118.0 (7)	C2-N1-Cu1型	126.6 (3)
C14-C15-H15A型	107.8	C1-N2-C3	106.5 (4)
C16-C15-H15A型	107.8	C1-N2-C4	125.9（4）
C14-C15-H15B	107.8	C3-N2-C4	127.5 (4)
C16-C15-H15B	107.8	C23-N3-C24型	106.0 (4)
H15A-C15-H15B	107.2	C23-N3-C21型	126.9 (4)
C15-C16-H16A型	109.5	C24-N3-C21型	127.1 (4)
C15-C16-H16B型	109.5	C23-N4-C25型	104.2 (4)
H16A-C16-H16B型	109.5	C23-N4-Cu1型^三	125.3 (4)
C15-C16-H16C	109.5	C25-N4-Cu1型^三	129.8 (3)
H16A-C16-H16C型	109.5

N1-C2-C3-N2	−0.2 (6)	C10-C17-C22-C21	176.5 (5)
C9-C4-C5-C6	0.8 (7)	C20-C21-C22-C17型	0.4 (7)
N2-C4-C5-C6型	−177.4 (4)	N3-C21-C22-C17型	−178.3 (4)
C4-C5-C6-C7型	1.3 (7)	N3-C24-C25-N4型	0.3 (7)
C5-C6-C7-C8	−2.9 (7)	Cu2-Cl1-Cu1-N4^ii（ii）	−85.09 (15)
C5-C6-C7-C18	176.7 (5)	Cu2-Cl1-Cu1-N1	99.16 (14)
C6-C7-C8-C9	2.5 (7)	Cu1-Cl1-Cu2-Cl2A	−117.9 (3)
C18-C7-C8-C9	−177.1 (4)	Cu1-Cl1-Cu2-Cl2B	−94.5 (3)
C6-C7-C8-C10	−179.5 (4)	Cu1-Cl1-Cu2-Cl2A^我	67.6 (3)
C18-C7-C8-C10	0.9 (5)	Cu1-Cl1-Cu2-Cl2B^我	87.3 (3)
C7-C8-C9-C4	−0.5 (7)	Cu1-Cl1-Cu2-Cu2^我	97.7 (6)
C10-C8-C9-C4	−178.1 (5)	铜2^我-氯2A-Cu2-Cl1	−175.47 (11)
C5-C4-C9-C8	−1.2 (7)	铜2^我-氯2A-Cu2-Cl2B	88.1 (19)
N2-C4-C9-C8	177.0 (4)	铜2^我-Cl2A-Cu2-Cl2A^我	0
C9-C8-C10-C14	−58.1 (8)	铜2^我-Cl2A-Cu2-Cl2B^我	−17.0 (4)
C7-C8-C10-C14号机组	124.0 (5)	铜2^我-Cl2B-Cu2-Cl1	−178.38 (10)
C9-C8-C10-C17	177.8 (5)	铜2^我-Cl2B-Cu2-Cl2A	−79.2 (18)
C7-C8-C10-C17型	0.0 (5)	铜2^我-Cl2B-Cu2-Cl2A^我	16.2 (4)
C9-C8-C10-C11	60.8 (6)	铜2^我-Cl2B-Cu2-Cl2B^我	0
C7-C8-C10-C11号机组	−117.1 (5)	N2-C1-N1-C2型	−0.3（6）
C14-C10-C11-C12	176.6 (4)	N2-C1-N1-Cu1型	−170.0 (3)
C17-C10-C11-C12	−57.7 (6)	C3-C2-N1-C1	0.3（6）
C8-C10-C11-C12号机组	52.8 (6)	C3-C2-N1-Cu1型	170.0（4）
C10-C11-C12-C13A	−177.9 (14)	4号机组^ii（ii）-Cu1-N1-C1	24.0 (8)
C17-C10-C14-C15	63.5 (8)	Cl1-Cu1-N1-C1	−167.7 (4)
C11-C10-C14-C15	−173.8 (7)	4号机组^ii（ii）-铜1-N1-C2	−143.7 (5)
C8-C10-C14-C15号机组	−51.9 (9)	Cl1-Cu1-N1-C2	24.7 (4)
C10-C14-C15-C16	179.4 (6)	N1-C1-N2-C3	0.2 (6)
C14-C10-C17-C22型	58.7（7）	N1-C1-N2-C4	177.3 (4)
C11-C10-C17-C22	−61.2 (7)	C2-C3-N2-C1型	0.0 (6)
C8-C10-C17-C22号机组	−178.4 (5)	C2-C3-N2-C4型	−177.0 (4)
C14-C10-C17-C18	−123.8 (5)	C5-C4-N2-C1	−25.1 (7)
C11-C10-C17-C18	116.3（4）	C9-C4-N2-C1	156.7 (5)
C8-C10-C17-C18号机组	−0.9 (5)	C5-C4-N2-C3	151.3 (5)
C22-C17-C18-C19	0.0 (7)	C9-C4-N2-C3	−26.9 (7)
C10-C17-C18-C19	−177.8 (4)	N4-C23-N3-C24型	1.5 (6)
C22-C17-C18-C7	179.3 (4)	N4-C23-N3-C21型	179.2 (4)
C10-C17-C18-C7	1.5 (5)	C25-C24-N3-C23型	−1.0 (7)
C6-C7-C18-C19	−1.9 (9)	C25-C24-N3-C21型	−178.7 (5)
C8-C7-C18-C19	177.7 (5)	C20-C21-N3-C23型	171.9 (5)
C6-C7-C18-C17	178.9 (5)	C22-C21-N3-C23型	−9.4 (7)
C8-C7-C18-C17	−1.4 (5)	C20-C21-N3-C24型	−10.9 (7)
C17-C18-C19-C20	1.3 (7)	C22-C21-N3-C24型	167.9 (5)
C7-C18-C19-C20	−177.8（5）	N3-C23-N4-C25型	−1.2 (6)
C18-C19-C20-C21型	−1.7 (7)	N3-C23-N4-Cu1型^三	−172.9 (3)
C19-C20-C21-C22型	0.9 (7)	C24-C25-N4-C23型	0.5（7）
C19-C20-C21-N3号	179.6 (4)	C24-C25-N4-Cu1型^三	171.6 (4)
C18-C17-C22-C21型	−0.9 (7)

对称代码：（i）−x个+3,−年+2,−z（z）+1; （ii）x个+1,年+1,z（z）; （iii）x个−1,年−1,z（z）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
第13页A类-H13型C类···二氧化氯B类^iv（四）	0.96	2.75	3.53 (6)	139
C9-H9··Cl1^v（v）	0.93	2.79	3.715 (5)	176
C23-H23···Cl1^三	0.93	2.83	3.392 (5)	120

对称代码：（iii）x个−1,年−1,z（z）; （iv）x个−1,年，z（z）; （v）−x个+2,−年+2,−z（z）+1.

实验细节

	（一）	（二）	（三）
水晶数据
化学配方	C类₂₁H（H）₁₈N个₄	[铜₂氯₂（C）₂₁H（H）₁₈N个₄)]	[铜₂氯₂（C）₂₅H（H）₂₆N个₄)]
M（M）_第页	326.39	524.37	580.48
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁	单诊所，P（P）2₁/c（c）	三联诊所，P（P）1
温度（K）	298	298	298
一，b条，c（c）(Å)	6.616 (3), 15.683 (6), 8.545 (4)	12.749 (9), 17.215 (11), 9.489 (6)	11.205 (4), 11.347 (4), 11.652 (4)
α，β，γ(°)	90, 108.037 (5), 90	90, 100.402 (9), 90	66.157 (5), 66.036 (4), 81.515 (5)
V（V）(Å^三)	843.1 (6)	2048 (2)	1238.0 (7)
Z轴	2	4	2
辐射类型	钼K（K）α	钼K（K）α	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.08	2.35	1.95
晶体尺寸（mm）	0.29 × 0.15 × 0.12	0.48 × 0.23 × 0.16	0.42 × 0.17 × 0.08

数据收集
衍射仪	布吕克聪明的CCD区域探测器衍射仪	布吕克聪明的CCD区域探测器衍射仪	布吕克聪明的CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	——	多重扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	多重扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）
T型_最小值，T型_最大值	——	0.398, 0.705	0.494、0.859
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4430, 1631, 1427	10566, 3831, 2755	6627, 4577, 2525
R（右）_整数	0.042	0.069	0.030
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.608	0.608	0.608

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.053、0.112、1.12	0.060, 0.172, 1.07	0.057, 0.143, 1.00
反射次数	1631	3831	4577
参数数量	228	264	320
约束装置数量	1	0	1
氢原子处理	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.15,−0.23	0.91,−0.87	0.70,−0.55

计算机程序：聪明的（布鲁克，2003），圣保罗（布鲁克，2003），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

（I）的氢键几何（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C6-H6···N2^我	0.93	2.63	3.371 (6)	137.2
C5-H5··N4^ii（ii）	0.93	2.64	3.460 (5)	147.4
C1-H1··N4^三	0.93	2.65	3.494 (5)	152

对称代码：（i）−x个+1,年+1/2,−z（z）+2; （ii）x个−1,年，z（z）+1; （iii）−x个+2,年−1/2，−z（z）+1.

（II）的选定几何参数（λ，º）顶部

氯化物-Cu2	2.097 (2)	Cu1-N1型	1.873 (4)
氯化物-Cu2	2.100 (2)	Cu1-Cu2	2.9285 (17)
铜1-N4^我	1.871 (4)	N4-Cu1型^ii（ii）	1.871 (4)

4号机组^我-Cu1-N1型	170.84 (17)	Cl1-Cu2-Cl2	176.28（7）

对称代码：（i）x个+1,−年+1/2,z（z）+3/2; （ii）x个−1,−年+1/2,z（z）−3/2.

（II）的氢键几何（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C21-H21···Cl2^三	0.93	2.63	3.519 (5)	159

对称代码：（iii）x个−1,年，z（z）−1

（III）的选定几何参数（λ，º）顶部

氯化物-Cu2	2.171 (2)	铜1-N4^我	1.901 (4)
Cl1-铜1	2.5700 (17)	Cu1-N1型	1.910 (3)
Cl2A-二氧化碳	2.209 (13)	Cu2-Cl2A^ii（ii）	2.376 (9)
氯2B-Cu2	2.342 (13)	Cu2-Cl2B^ii（ii）	2.460 (11)

4号机组^我-Cu1-N1型	158.65 (17)	Cl1-Cu2-Cl2A	131.7 (3)
4号机组^我-Cu1-Cl1	98.40 (13)	Cl1-Cu2-Cl2B^ii（ii）	122.7 (3)
N1-铜1-Cl1	102.52 (13)	Cl2B-Cu2-Cl2B^ii（ii）	106.0 (3)

对称代码：（i）x个+1,年+1,z（z）; （ii）−x个+3,−年+2,−z（z）+1.

（III）的氢键几何（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C13A-H13C···Cl2B^三	0.96	2.75	3.53 (6)	138.8
C9-H9··Cl1^iv（四）	0.93	2.79	3.715 (5)	176.2
C23-H23···Cl1^v（v）	0.93	2.83	3.392 (5)	119.7

对称代码：（iii）x个−1,年，z（z）; （iv）−x个+2,−年+2,−z（z）+1; （v）x个−1,年−1,z（z）。

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