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在标题金属有机框架(MOF)中,{[Ag(C)6小时10N个)2]否}n个、Ag阳离子由来自两个不同的3,5-二乙基-1,2,4-三唑(detz)配体的两个N原子以线性构型配位。每个Ag然后阳离子连接到两个相邻的Ag阳离子通过[亩]-N个1:N个2:N个4-destz配体,形成三维手性银三唑结构,显示SrSi2(开关磁阻传感器)净价10拓扑结构。

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结晶信息文件(CIF)https://doi.org/10.107/S0108270113029788/yf3050sup1.cif
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CCDC参考:969491

介绍顶部

金属-有机框架(MOF),由金属离子和有机物组成连接的支柱通过协调债券吸引了大量资金在过去的几十年中,由于其迷人的建筑以及它们有前景的应用,涉及它们的结构,如气体储存和分离、催化、传感器等(北川等。,2004; 比拉达等。, 2011; 苏迈达等。,2012; et(等)阿尔。, 2011; 等。, 2012). 与其他相比人为地合成晶体材料,MOF的独特特性之一是基于各种节点和连接体的无限结构可能性可以通过结合各种无机物和有机物碎片(Bonneau等。, 2004; 奥克维格et(等)阿尔。,2005). 在MOF中观察到了各种结构网络。不是只有众所周知的网络,例如迪亚,计算机控制单元,pts(点),ρ激光测距仪(奥基夫,等。,2008),但也是前所未有的小说框架,例如xmz公司(张)等。,2007年),zxc公司(陈)等。2010年)和(杨等。2013),基于在精心设计的多齿配体上进行了分离。由于拓扑结构在功能晶体合成中的重要性因此,人们越来越关注对材料的追求自组装系统中的新结构和拓扑。

3,5-二取代-1,2,4-三唑酸盐是具有简单结构的刚性共轭配体坐标几何,通常显示出外齿µ-N个1:N个2:N个4-coordi­antion(张等。,2012). 银离子是一种简单的金属离子坐标几何,例如线性、T形或Y形和方形或2-、3-和4-配位银的四面体配位原子。尽管Ag公司和3,5-二取代-1,2,4-三唑酸盐的结构非常简单协调几何,基于它们的各种结构之前成功隔离,包括迪亚,硫化镉4nbo公司(张)等。, 2012; 等。,2009年;等。,2011). 已经表明,除了反应条件(如作为温度,溶剂等。),3,5-二取代基团也起到在确定三唑盐银(张等。,2012年),从而导致它们的拓扑结构不同。然而,据我们所知,手性银离子和非手性三唑盐的结构尚不清楚。在此我们报道了一种新型三维手性化合物的合成和结构银和3,5-二乙基-4建造的结构小时-1,2,4-三唑(Hdetz),标题化合物,聚[双­(µ-3,5-二乙基-1,2,4-三唑-κN个1:N个2:N个4)硝酸三银],(I),形成3连接的SrSi2带10拓扑结构。

实验顶部

合成和结晶顶部

3,5-二乙基-4小时-1,2,4-三唑(Hdetz)根据先前报道的方法(Yang等。, 2009). 将Hdetz(0.0252 g,0.2 mmol)溶解在乙腈(5 ml)中,然后将溶液添加到含有硝酸银(0.052 g,0.3 mmol)的水溶液(5 ml)。这个在室温下将混合物搅拌30分钟。然后将甲苯(1 ml)补充。然后将混合物转移到15毫升的聚四氟乙烯衬里的帕尔炸弹中并在433 K下加热3 d。将反应混合物冷却至室温温度。(I)的针状无色晶体是通过以下方法获得的过滤(产率:45%,基于Hdetz)。计算(发现)的分析C类12小时20N个7O(运行)(%):C 22.74(22.67),H 3.18(3.23),N 15.47(15.53)。(I)(KBr,cm)的红外光谱-1): 2960 (), 2920 (w个), 2860(w个), 1580 (), 1500 (), 1470 (), 1440(), 1360(), 1311 (), 1287 (), 1240 (),1050 (), 970 (w个),864(w个), 787 (w个), 742(w个).

精炼顶部

总结了晶体数据、数据收集和结构细化的细节在表1中。所有H原子都被几何定位,并使用骑行模型,C-H=0.96º和U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C)对于甲基H原子,以及C-H=0.97?和U型国际标准化组织(H)=1.2U型等式(C) 用于亚甲基H原子。

结果和讨论顶部

化合物(I)在手性的四方晶体系统中结晶P(P)4212空间组。非对称单元包含一个半晶体学上独特的银原子,一个detz配体和半个-阴离子。(I)的结构母题与协调环境Ag的阳离子如图1所示。Ag1由两个N原子配位来自两个detz配体。Ag1-N1和Ag1-N2[对称码:(i)+1/2, -x个+1/2,z(z)+1/4]键长为2.137(4)分别为2.124(4)奥。N1-Ag1-N2157.09(15)°角表明Ag1的配位模式偏离理想线性环境。Ag2-N3的距离为2.118(3)AuN3-Ag2-N3型ii(ii)[对称码:(ii),x个, -z(z)]角度为161.4 (2)°. 所有Ag-N键的长度都与观察到的长度一致之前在银-三唑化合物(Ling等。,2011;等。, 2009). 由detz连接的银原子之间的距离配体单位为µ1,4-模式为6.2455(23)Au,Ag之间的Ag··Ag距离μ中detz桥接的离子1,2-模式为3.600(3)º。的连接Ag1-N(单位:µ)1,4-模式生成一维链(图2)。这些链通过Ag2-N键进一步相互连接,从而生成三维阳离子框架。这很有趣注意NO-阴离子与邻近的三种离子弱螯合离子,平均Ag··O距离为约。2.84Å,因此形成三核银-硝酸盐基序。3,5-二取代乙基三唑盐组沿着[110]延伸至河道方向。Flack参数为-0.02(4),确认了(I)的晶体结构。为了从结构上分析(I)的网络无限三维框架最好描述为3连通点符号为10的网络. TheTOPOS公司程序(Blatov,2006)将此网络视为SrSi2net,将detz配体视为3-连接节点和Ag离子作为线性连接体(图3)。这个结构不同来自先前报道的Ag–detz化合物(II),其在这个C类2/c(c)空间组,有一个(4,6)连通的网络(Yanget(等)阿尔。, 2009). 差异可归因于不同协调Ag的几何形状离子,在(I)中几乎呈线性,在(II)中呈Y形。

因此,标题化合物是银-三唑化合物的新实例显示了由非手性配体组成的手性结构,并具有硅锶2点符号为10的网络.

相关文献顶部

有关文献,请参阅:Biradha等。(2011);布拉托夫(2006);波诺等。(2004);Brandenburg&Berndt(2005);布鲁克(2003);等。(2010);等。(2012);Jiang&Xu(2011);北川等。(2004);等。(2011);奥基夫等。(2008);奥克维格等。(2005);谢尔德里克(20082008);苏迈达等。(2012);Westrip(2010);等。(2009, 2013);等。(2007, 2012).

计算详细信息顶部

数据收集:智能(布鲁克,2003);单元格细化:智能(布鲁克,2003);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2003);用于求解结构的程序:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL2013表(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(Sheldrick,2008)和钻石(勃兰登堡和伯恩特,2005); 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(Sheldrick,2008)和公共CIF(Westrip,2010)。

数字顶部
[图1] 图1。(I)中Ag1和Ag2阳离子的配位环境,显示了原子标签。位移椭球体以30%的概率水平绘制为了清楚起见,省略了H原子。[对称代码:(i)x个,, -z(z); (ii)+1/2, -x个+1/4,z(z)+1/4.]
[图2] 图2。()(I)沿[110]方向的结构视图,显示三维框架。H原子和乙基被省略了为了清晰起见。(b条)查看Ag1-N链接的一维链键,为了简单起见只显示了三唑酸酯基团。(c(c))带有硝酸根阴离子的三核银基序。[对称代码:(iii)-+1/2,x个-1/2,z(z)-1/4; (iv)x个-1/2, -+3/2,-z(z)+1/4; (v)-, -x个+1, -z(z)+1/2.]
[图3] 图3。典型SrSi的示意图2(I)的网络拓扑沿着c(c)轴。
聚[双(µ-3,5-二乙基-1,2,4-三唑-κN个1:N个2:N个4)硝酸三银]顶部
水晶数据 顶部
[银(C)6小时10N个)2]否D类x个=2.297毫克
M(M)第页= 633.96K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
正方形,P(P)4212907次反射的细胞参数
= 8.628 (3) Åθ= 2.6–27.7°
c(c)=24.621(10)ŵ=3.20毫米1
V(V)= 1832.8 (15) ÅT型=293千
Z轴= 4无色针
F类(000) = 12240.18×0.15×0.12毫米
数据收集 顶部
Bruker SMART CCD区域探测器
衍射仪
1606次反射> 2σ()
phi和ω扫描R(右)整数= 0.088
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2003年)
θ最大值= 25.2°,θ最小值= 2.5°
T型最小值= 0.721,T型最大值=1.000小时=1010
9189次测量反射k个=710
1656个独立反射=2829
精炼 顶部
优化于F类2氢站点位置:从邻近站点推断
最小二乘矩阵:完整受约束的氢原子参数
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.029 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0301P(P))2]
哪里P(P)= (F类o个2+2个F类c(c)2)/3
水风险(F类2) = 0.063(Δ/σ)最大值< 0.001
S公司=1.06Δρ最大值=0.64埃
1656次反射Δρ最小值=0.72埃
115个参数绝对结构:用577个商[(I+)-(I-)]/[(I++(I-(Parsons和Flack(2004),《水晶学报》。A60,第61节)。
0个约束绝对结构参数:0.02 (4)
水晶数据 顶部
[银(C)6小时10N个)2]否Z轴= 4
M(M)第页= 633.96K(K)α辐射
正方形,P(P)4212µ=3.20毫米1
=8.628(3)ÅT型=293千
c(c)= 24.621 (10) Å0.18×0.15×0.12毫米
V(V)= 1832.8 (15) Å
数据收集 顶部
Bruker SMART CCD区域探测器
衍射仪
1656个独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2003年)
1606次反射> 2σ()
T型最小值= 0.721,T型最大值= 1.000R(右)整数= 0.088
9189次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.029受约束的氢原子参数
水风险(F类2) = 0.063Δρ最大值=0.64埃
S公司= 1.06Δρ最小值=0.72埃
1656次反射绝对结构:用577个商[(I+)-(I-)]/[(I++(I-(Parsons和Flack(2004),《水晶学报》。A60、s61)。
115个参数绝对结构参数:0.02 (4)
0个约束
特殊细节 顶部

几何图形.所有e.s.d.(两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.除外)使用全协方差矩阵进行估计在估计e.s.d.的距离、角度时单独考虑和扭转角;e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似(各向同性)细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个z(z)U型国际标准化组织*/U型等式
银10.38813 (6)0.04977(6)0.23870 (2)0.04307 (17)
银20.25605 (6)0.25605 (6)00.0473 (2)
C1类0.4257 (7)0.0585 (7)0.11530 (19)0.0365 (14)
指挥与控制0.5055 (11)0.2094 (9)0.1280 (3)0.062 (2)
过氧化氢0.43250.29240.12070.074*
过氧化氢0.59050.22120.10260.074*
C3类0.5659 (12)0.2331 (10)0.1814 (3)0.090(3)
H3A型0.61320.33370.18350.135*
H3B型0.48320.22650.20740.135*
H3C公司0.64200.15500.18920.135*
补体第四成份0.3092 (7)0.1567 (7)0.1214 (2)0.0361 (14)
C5级0.2365 (9)0.2986 (9)0.1433 (2)0.0544 (19)
H5A型0.15690.26930.16920.065*
H5B型0.18660.35420.11390.065*
C6级0.3507 (11)0.4053 (10)0.1710 (4)0.080 (3)
H6A型0.29730.49510.18440.121*
H6B型0.42860.43680.14540.121*
H6C型0.39890.35190.20070.121*
N1型0.3708 (6)0.0431 (6)0.15213 (17)0.0344 (11)
氮气0.4020 (6)0.0100 (5)0.06543(16)0.0343 (11)
N3号机组0.3278 (6)0.1284 (6)0.06898 (16)0.0370 (11)
4号机组0.0304 (7)0.0304 (7)0.25000.0490 (19)
O1公司0.1082 (6)0.0668 (6)0.2428 (2)0.0726 (15)
氧气0.1319 (6)0.1319 (6)0.25000.0586 (18)
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
银10.0604(3)0.0516 (3)0.0172 (2)0.0044 (2)0.0073 (2)0.00063 (18)
银20.0601 (3)0.0601 (3)0.0216 (3)0.0142 (4)0.00787 (18)0.00787 (18)
C1类0.048 (4)0.039 (3)0.023 (3)0.003(3)0.006 (2)0.001 (2)
指挥与控制0.105 (7)0.040(4)0.041 (4)0.012 (5)0.012 (4)0.001 (3)
C3类0.120 (9)0.069 (6)0.082 (5)0.033 (6)0.052(6)0.010 (5)
补体第四成份0.038 (3)0.050 (4)0.020 (2)0.003 (3)0.002 (2)0.002 (2)
C5级0.067 (5)0.063 (5)0.034 (3)0.022 (4)0.001 (3)0.003 (3)
C6级0.107 (8)0.050 (5)0.084 (6)0.014 (5)0.007 (5)0.015(5)
N1型0.045 (3)0.041 (3)0.0166 (19)0.000 (2)0.002 (2)0.0032 (19)
氮气0.051 (3)0.037 (3)0.0145 (19)0.001 (2)0.0023 (19)0.0022 (18)
N3号机组0.046 (3)0.047 (3)0.0182 (19)0.008 (2)0.0062(19)0.002 (2)
4号机组0.056 (3)0.056 (3)0.034 (4)0.007 (4)0.000 (2)0.000 (2)
O1公司0.049 (3)0.079 (4)0.090(4)0.015 (3)0.000 (3)0.011 (3)
氧气0.055 (3)0.055 (3)0.065 (4)0.002 (4)0.003 (2)0.003 (2)
几何参数(λ,º) 顶部
Ag1-N22.125 (4)C4-N1型1.348 (7)
Ag1-N1型2.137 (4)C4-C5型1.477 (9)
银-N32.117 (4)C5至C61.510 (11)
银-N3ii(ii)2.117(4)C5-H5A型0.9700
C1-N2型1.313 (7)C5-H5B型0.9700
C1-N1型1.347 (7)C6-H6A型0.9600
C1-C2类1.506 (10)C6-H6B型0.9600
C2-C3型1.429 (10)C6-H6C型0.9600
C2-H2A型0.9700N2-N3气体1.358 (7)
C2-H2B型0.9700N2-Ag1气体2.125 (4)
C3-H3A型0.9600N4-氧气1.237 (11)
C3-H3B型0.9600N4-O1型1.249 (6)
C3-H3C型0.9600N4-O1型iv(四)1.249 (6)
C4-N3型1.324 (7)
氮气-Ag1-N1型157.06 (19)C6-C5-H5A型109
N3-Ag2-N3型ii(ii)161.4 (3)C4-C5-H5B型109
N2-C1-N1型111.6 (5)C6-C5-H5B细胞109
N2-C1-C2型122.7 (5)H5A-C5-H5B型107.8
N1-C1-C2型125.7 (5)C5-C6-H6A109.5
C3-C2-C1118.8 (6)C5-C6-H6B型109.5
C3-C2-H2A107.6H6A-C6-H6B型109.5
C1-C2-H2A107.6C5-C6-H6C109.5
C3-C2-H2B107.6H6A-C6-H6C型109.5
C1-C2-H2B107.6H6B-C6-H6C型109.5
H2A-C2-H2B型107C1-N1-C4103.6 (5)
C2-C3-H3A型109.5C1-N1-Ag1131.6 (4)
C2-C3-H3B型109.5C4-N1-Ag1型124.6(4)
H3A-C3-H3B109.5C1-N2-N3型107.1(4)
C2-C3-H3C型109.5C1-N2-Ag1132.0 (4)
H3A-C3-H3C型109.5N3-N2-Ag1型120.9 (3)
H3B-C3-H3C型109.5C4-N3-N2106.4 (4)
N3-C4-N1号111.4 (5)C4-N3-Ag2型130.6 (4)
编号3-4-C5124.1 (5)N2-N3-Ag2123.0 (3)
N1-C4-C5型124.4 (5)O2-N4-O1型120.0 (4)
C4-C5-C6113.1 (6)O2-N4-O1型iv(四)120.0 (4)
C4-C5-H5A型109O1-N4-O1型iv(四)120.1(9)
对称代码:(i)+1/2,x个+1/2,z(z)+1/4; (ii),x个,z(z); (iii)+1/2,x个1/2,z(z)1/4; (iv),x个,z(z)+1/2.

实验细节

水晶数据
化学式[银(C)6小时10N个)2]否
M(M)第页633.96
晶体系统,空间组正方形,P(P)4212
温度(K)293
,c(c)(Å)8.628 (3), 24.621 (10)
V(V))1832.8 (15)
Z轴4
辐射类型K(K)α
µ(毫米1)3.20
晶体尺寸(mm)0.18 × 0.15 × 0.12
数据收集
衍射仪布吕克智能CCD区域探测器
衍射仪
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2003年)
T型最小值,T型最大值0.721, 1.000
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
9189, 1656, 1606
R(右)整数0.088
(罪θ/λ)最大值1)0.599
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.029, 0.063, 1.06
反射次数1656
参数数量115
氢原子处理受约束的氢原子参数
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))0.64,0.72
绝对结构利用577商[(I+)-(I-)]/[(I++(I-(Parsons和Flack(2004),《水晶学报》。A60,第61节)。
绝对结构参数0.02 (4)

计算机程序:智能(布鲁克,2003),圣保罗(布鲁克,2003),SHELXL2013表(谢尔德里克,2008),SHELXTL公司(Sheldrick,2008)和钻石(勃兰登堡和伯恩特,2005),SHELXTL公司(Sheldrick,2008)和公共IF(Westrip,2010)。

 

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