金属-有机框架(MOF),由金属离子和有机物组成连接的支柱通过协调债券吸引了大量资金在过去的几十年中,由于其迷人的建筑以及它们有前景的应用,涉及它们的结构,如气体储存和分离、催化、传感器等(北川等。,2004; 比拉达等。, 2011; 苏迈达等。,2012; 江et(等)阿尔。, 2011; 崔等。, 2012). 与其他相比人为地合成晶体材料,MOF的独特特性之一是基于各种节点和连接体的无限结构可能性可以通过结合各种无机物和有机物碎片(Bonneau等。, 2004; 奥克维格et(等)阿尔。,2005). 在MOF中观察到了各种结构网络。不是只有众所周知的网络,例如迪亚,计算机控制单元,pts(点),ρ和激光测距仪(奥基夫,等。,2008),但也是前所未有的小说框架,例如xmz公司(张)等。,2007年),zxc公司(陈)等。2010年)和飞(杨等。2013),基于在精心设计的多齿配体上进行了分离。由于拓扑结构在功能晶体合成中的重要性因此,人们越来越关注对材料的追求自组装系统中的新结构和拓扑。
3,5-二取代-1,2,4-三唑酸盐是具有简单结构的刚性共轭配体坐标几何,通常显示出外齿µ三-N个1:N个2:N个4-coordiantion(张等。,2012). 银离子是一种简单的金属离子坐标几何,例如线性、T形或Y形和方形或2-、3-和4-配位银的四面体配位我原子。尽管Ag公司我和3,5-二取代-1,2,4-三唑酸盐的结构非常简单协调几何,基于它们的各种结构之前成功隔离,包括迪亚,硫化镉4和nbo公司(张)等。, 2012; 杨等。,2009年;玲等。,2011). 已经表明,除了反应条件(如作为温度,溶剂等。),3,5-二取代基团也起到在确定三唑盐银(张等。,2012年),从而导致它们的拓扑结构不同。然而,据我们所知,手性银离子和非手性三唑盐的结构尚不清楚。在此我们报道了一种新型三维手性化合物的合成和结构银和3,5-二乙基-4建造的结构小时-1,2,4-三唑(Hdetz),标题化合物,聚[双(µ三-3,5-二乙基-1,2,4-三唑-κ三N个1:N个2:N个4)硝酸三银],(I),形成3连接的SrSi2网带10三拓扑结构。
3,5-二乙基-4小时-1,2,4-三唑(Hdetz)根据先前报道的方法(Yang等。, 2009). 将Hdetz(0.0252 g,0.2 mmol)溶解在乙腈(5 ml)中,然后将溶液添加到含有硝酸银(0.052 g,0.3 mmol)的水溶液(5 ml)。这个在室温下将混合物搅拌30分钟。然后将甲苯(1 ml)补充。然后将混合物转移到15毫升的聚四氟乙烯衬里的帕尔炸弹中并在433 K下加热3 d。将反应混合物冷却至室温温度。(I)的针状无色晶体是通过以下方法获得的过滤(产率:45%,基于Hdetz)。计算(发现)的分析C类12小时20银三N个7O(运行)三(%):C 22.74(22.67),H 3.18(3.23),N 15.47(15.53)。(I)(KBr,cm)的红外光谱-1): 2960 (米), 2920 (w个), 2860(w个), 1580 (米), 1500 (米), 1470 (秒), 1440(米), 1360(米), 1311 (米), 1287 (米), 1240 (米),1050 (米), 970 (w个),864(w个), 787 (w个), 742(w个).
总结了晶体数据、数据收集和结构细化的细节在表1中。所有H原子都被几何定位,并使用骑行模型,C-H=0.96º和U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C)对于甲基H原子,以及C-H=0.97?和U型国际标准化组织(H)=1.2U型等式(C) 用于亚甲基H原子。
化合物(I)在手性的四方晶体系统中结晶P(P)4三212空间组。非对称单元包含一个半晶体学上独特的银我原子,一个detz配体和半个不三-阴离子。(I)的结构母题与协调环境Ag的我阳离子如图1所示。Ag1由两个N原子配位来自两个detz配体。Ag1-N1和Ag1-N2我[对称码:(i)年+1/2, -x个+1/2,z(z)+1/4]键长为2.137(4)分别为2.124(4)奥。N1-Ag1-N2我157.09(15)°角表明Ag1的配位模式偏离理想线性环境。Ag2-N3的距离为2.118(3)AuN3-Ag2-N3型ii(ii)[对称码:(ii)年,x个, -z(z)]角度为161.4 (2)°. 所有Ag-N键的长度都与观察到的长度一致之前在银-三唑化合物(Ling等。,2011;杨等。, 2009). 由detz连接的银原子之间的距离配体单位为µ1,4-模式为6.2455(23)Au,Ag之间的Ag··Ag距离我μ中detz桥接的离子1,2-模式为3.600(3)º。的连接Ag1-N(单位:µ)1,4-模式生成一维链(图2)。这些链通过Ag2-N键进一步相互连接,从而生成三维阳离子框架。这很有趣注意NO三-阴离子与邻近的三种离子弱螯合银我离子,平均Ag··O距离为约。2.84Å,因此形成三核银-硝酸盐基序。3,5-二取代乙基三唑盐组沿着[110]延伸至河道方向。Flack参数为-0.02(4),确认了(I)的晶体结构。为了从结构上分析(I)的网络无限三维框架最好描述为3连通点符号为10的网络三. TheTOPOS公司程序(Blatov,2006)将此网络视为SrSi2net,将detz配体视为3-连接节点和Ag我离子作为线性连接体(图3)。这个结构不同来自先前报道的Ag–detz化合物(II),其在这个C类2/c(c)空间组,有一个(4,6)连通的网络(Yanget(等)阿尔。, 2009). 差异可归因于不同协调Ag的几何形状我离子,在(I)中几乎呈线性,在(II)中呈Y形。
因此,标题化合物是银-三唑化合物的新实例显示了由非手性配体组成的手性结构,并具有硅锶2点符号为10的网络三.