Azetidine, pyrrolidine and hexa­methyl­eneimine at 170 K

Bond, A.D.; Davies, J.E.; Parsons, S.

doi:10.1107/S0108270108026012

170 K下的氮杂啶、吡咯烷和六亚甲基亚胺

A.D.债券,J.E.戴维斯和S.帕森斯

环胺氮杂环丁烷（C）的晶体结构_三H（H）₇N），吡咯烷（C₄H（H）₉N）和六亚甲基亚胺（高哌啶，C₆H（H）₁₃N）系列（CH₂)_n个NH，带n个分别在170 K下测定=3、4和6，如下就地熔体结晶。这些结构提供了完成环胺（CH）同系物系列的晶体学数据₂)_n个NH，用于n个= 2–6. 阿泽替丁和吡咯烷含有沿着2₁螺旋轴，其中分子通过合作N-H连接

N氢键。阿西替丁在其不对称单元中有两个分子，而吡咯烷只有一个。六亚甲基亚胺含有四聚氢键环，由晶体反转中心形成，不对称单元中有两个分子。在氮杂环丁烷的氢键链中观察到晶体上不同的摩尔和六甲基亚亚胺中的环状氢键基序，这与通过与通过合作O-H形成链或环的单醇进行比较得出的预期一致

O氢键。环胺系列的下一个成员庚亚甲基亚胺从熔体中冷却后形成立方塑性相。

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支持信息

	结晶信息文件（CIF）https://doi.org/10.107/S010827010826012/fa3160sup1.cif 包含全局、I、II、III数据块
	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S010827010826012/fa3160Isup2.hkl 包含数据块I
	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S010827010826012/fa3160IIsup3.hkl 包含数据块II
	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S010827010826012/fa3160IIIsup4.hkl 包含数据块III

CCDC参考：707206;707207;707208

注释顶部

仪器和技术的当代发展就地结晶大大简化了获取衍射数据的任务低熔点材料（Boese&Nussbaumer，1994；Davies&Bond，2001).这份手稿描述了环氮杂胺、（I）、吡咯烷、（II）和六亚甲基亚胺（高哌啶），（III），在环境条件下均为液体。连同先前报道的氮杂啶（Mitzel）的结构et（等）阿尔。和哌嗪（帕金等。, 2004),这些结构提供晶体学数据以完成环状的同源序列胺，（CH₂)_n个NH，用于n个= 2–6.

在该系列的每个结构中，分子通过合作N-H··N连接具有类似几何特征的氢键（表1-3）。阿齐利定(n个=2），氮杂啶(n个= 3; 图1），吡啶(n个= 4; 图2）和哌嗪(n个=5）均为一维氢键链。在最后两种结构中，链传播沿2₁空间组中的螺旋轴P（P）2₁/c（c），带有一个分子在非对称装置中（图3）。在氮杂啶中，链也沿着2₁旋入轴P（P）2₁/c（c），但有两个晶体每条链中有不同的分子（图4）。因此，沿着链由2关联₁螺旋操作，每四个分子翻译相关b条阿齐利定在空间群中结晶P（P）1每个分子中有三个晶体学上不同的分子氢键链。链构象约为3₁螺丝钉对称性（图5），每三个分子沿b条在六亚甲基亚胺（图6）中，分子形成四聚环具有合作N-H··N氢键的闭合循环。戒指是关于空间群中晶体反转中心的形成P（P）2₁/n个，四聚体的四个分子中有两个是晶体学上不同（图7）。

环胺中的N-H··N氢键基序令人想起在一元醇中经常观察到的那些。例如，氢键链存在于环境压力（Jönsson，1976）和高压（艾伦&Clark，1999）乙醇的多晶型，而体积更大3-乙基-3-戊醇形成环状四聚体（Bond，2006）。NH组类似于OH中的组它可以同时作为氢键供体（尽管情况更糟比OH；斯坦纳，2002），并作为一名接受人。因此，延伸链和关闭在这两种情况下，环都是预期的图案。对于单醇，Brock&Duncan（1994）指出，具有多个晶体学上不同的分子异常高，因为O-H··O氢的空间要求之间经常发生冲突键和分子紧密堆积的整体限制，即那个分子通常排列在反转中心，2₁螺旋轴或滑翔飞机。中扩展O-H··O氢键链的形成单醇要求O原子进入加利福尼亚州2.7–2.9º。在环胺中，相应的N··N距离为稍长一点(加利福尼亚州3.1–3.2 Å). 在这些限制中，O-H··O或N-H··N氢键链可能与分子包装兼容大约2₁螺旋轴或滑动面，例如在吡咯烷和哌嗪。然而，在其他情况下，这种兼容性可能无法保证，因此，与结构相比，链状图案的可能性更大在剑桥结构数据库（Allen，2002）中作为一个整体]形成或者有一个以上的晶体缺陷分子，如氮杂环丁烷，或围绕3、4或6级的螺旋或旋转反转轴，如用氮杂环丙烷近似。对于更大的分子，环状基序提供了其他替代方案。这些通常是四聚体，可能形成于正方空间群(例如2-苯基金刚烷-2-醇；辛格伦伯格&van Eijck，1987）或关于两个反演中心晶体学上不同的分子，如六亚甲基亚胺和3-乙基-3-戊醇（键，2006). 据观察，大件货物的包装安排酒精可通过增加压力。例如，2-氯苯酚和环境压力下的4-氟苯酚含有氢键链沿3₂和三轴分别在高压下包含链条沿2₁轴（奥斯瓦尔德等。, 2005).

第三次盲试以氮杂啶的晶体结构为靶点剑桥大学组织的晶体结构预测（CSP2004）晶体数据中心（白天等。, 2005). 这两个晶体学上不同的分子给这个练习带来了困难，并且在前三个预测中没有出现正确的结构任何参与者。值得注意的是，170K处的结构出现成为势能面上的鞍点，具有低势垒空间群中一种假定的下对称结构的变换P（P）1不对称单元中有四个分子。

相关文献顶部

相关文献见：Allan&Clark（1999）；艾伦（2002）；Boese&Nussbaumer（1994）；债券（2006）；Brock和Duncan（1994）；布鲁克（2003）；Davies&Bond（2001）；天等。(2005);Görbitz（1999年）；Jönsson（1976）；米策尔等。(1997);奥斯瓦尔德等。(2005);帕金等。(2004);Singelenberg和van Eijck（1987）；斯坦纳（2002）。

实验顶部

吡咯烷和六亚甲基亚胺的单晶生长在0.3 mm直径玻璃毛细管的温度略低于样本，使用Davies描述的手动区域细化技术&邦德（2001）。衍射图案在一定温度下进行索引就在下面通过旋转收集的一系列图像的熔点毛细管轴，毛细管保持在水平位置晶体生长的地方。将毛细管从水平位置移开精细阶段导致晶体损失，而随后冷却（至170 K），用于数据收集，导致多晶体生长。方向保留并使用为初始单晶建立的基体在整个数据收集和集成过程中，以及与忽略了其他晶体成分的衍射图案。对于两者化合物，这种策略提供了可接受的R（右）_整数值，尽管相对较高的R（右）六亚甲基亚胺的精制值为可能主要归因于衍射图案。因为许多然而，忽略重叠的近似值完全优于与积分相关的近似值众多部分重叠组件的基础。这是不可能的使用手动技术生长合适的氮杂啶晶体因此，结晶是通过安装在0.66mm直径毛细管保持在170K，使用激光辅助区域细化Boese和Nussbaumer的技术（1994）。同样，衍射图案包含来自多个晶体的贡献，但单个晶体可以使用程序编制索引双子座（布鲁克，2003）和上的集成这个单一成分的基础提供了良好的结果。在所有情况下用于数据采集的晶体的确切尺寸尚不确定沿着毛细管轴的长度可能超过X射线束。这似乎对最终的精炼没有什么影响参数（Görbitz，1999）。在170K的数据收集之后，进一步的晶体的冷却导致三种晶体的峰值形状恶化化合物，无法获得进一步有用的数据。我们试图明确系列的下一个成员，庚烯亚胺，但从熔体中冷却后会形成塑料相。衍射图样可以基于立方晶格进行索引尺寸11.647（3）Ω，但无法确定结构模型。

计算详细信息顶部

数据收集：智能（Bruker，1997），用于（I）；4月2日（Bruker，2004）为（II），（III）。对于所有化合物，细胞精炼：圣保罗（布鲁克，2003）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2003）。用于求解结构的程序：92新加坡元（阿尔托马雷等。（I），1994年）；SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），（II），（III）。对于所有化合物，用于优化结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（Sheldrick，2008）和水银（麦克雷等。, 2006); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。氮杂环丁烷不对称单元（I）中的两个分子以50%概率水平绘制的位移椭球体，H原子除外与C原子结合，显示为任意半径的小球。
	图2。吡咯烷（II）的分子结构以50%概率水平绘制的椭球体，但与C结合的H原子除外原子，显示为任意半径的小球。
	图3。沿着c（c）轴，显示两条链通过合作N-H···N氢键（虚线）传播连接沿2₁平行于b条轴。H原子与C原子结合已被省略。[对称代码：（i）-x, -1/2 +年, 1/2 -z（z）.]
	图4。阿齐丁沿途的景色c（c）轴，显示链接的一条链通过合作的N-H··N氢键（虚线）沿着2₁平行于b条轴。这两个晶体不同的分子及其对称等价物通过其阴影。与C原子结合的H原子被省略了。[对称代码：（i）1-x, -1/2 +年, 1/2 -z（z）; （ii）1-x, 1/2 +年,1/2 -z（z）.]
	图5。氮杂啶（Mitzel）中氢键链的垂直视图等。，1997），显示大约3₁螺旋对称。这个三晶体学上不同的分子及其对称性等价物是通过它们的阴影来区分。与C原子结合的H原子被省略了。
	图6。六亚甲基亚胺不对称单元中的两个分子，（III），以50%概率水平绘制位移椭球体，H除外原子与C原子结合，表示为任意半径的小球。
	图7。六亚甲基亚胺的单位细胞含量，显示四聚体连接通过合作的N-H··N氢键（虚线）。这两个晶体学上不同的分子及其对称性等价物是以阴影区分。与C原子结合的H原子被省略了。

（一）氮杂啶顶部

水晶数据顶部

C_三H（H）₇N个	F类(000) = 256
M（M）_第页= 57.10	D类_x=1.007毫克/米⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	熔点：190 K
大厅符号：-P 2ybc	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 9.507 (3) Å	1395次反射的单元参数
b条= 9.122 (3) Å	θ= 2–25°
c（c）= 9.790 (3) Å	µ=0.06毫米⁻¹
β= 117.469 (4)°	T型=170 K
V（V）= 753.3 (4) Å^三	圆柱体，无色
Z轴= 8	1.00×0.33（半径）mm

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	1782独立反射
辐射源：细焦点密封管	1144次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.035
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 28.3°,θ_最小值= 2.4°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	小时=−10→12
T型_最小值= 0.688,T型_最大值= 0.960	k个=−11→12
4439次测量反射	我=−12→12

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.056	用独立和约束精化的混合物处理H原子
水风险(F类²) = 0.162	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.067P（P）)²+ 0.1013P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.04	(Δ/σ)_最大值< 0.001
1782次反射	Δρ_最大值=0.18埃⁻^三
83个参数	Δρ_最小值=−0.18埃⁻^三
0个约束	消光校正：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.044（9）

水晶数据顶部

C_三H（H）₇N个	V（V）= 753.3 (4) Å^三
M（M）_第页= 57.10	Z轴= 8
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 9.507 (3) Å	µ=0.06毫米⁻¹
b条= 9.122 (3) Å	T型=170 K
c（c）= 9.790 (3) Å	1.00×0.33（半径）mm
β= 117.469 (4)°

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	1782独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	1144次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.688,T型_最大值= 0.960	R（右）_整数= 0.035
4439次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.056	0个约束
水风险(F类²) = 0.162	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.04	Δρ_最大值=0.18埃⁻^三
1782次反射	Δρ_最小值=−0.18埃⁻^三
83个参数

特殊细节顶部

实验.晶体生长就地在170 K下使用激光辅助区域重建Boese技术（Boese&Nussbauer，1994）。

几何图形.所有e.s.d.（两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.除外）使用全协方差矩阵进行估计在估计e.s.d.的距离、角度时单独考虑和扭转角；e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似（各向同性）细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类设置为零消极的F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.并且与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²从统计上看大约是两倍大作为那些基于F类，以及R（右）-基于所有数据的系数将为甚至更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
N1型	0.33607 (17)	0.80512 (15)	0.10290 (15)	0.0489 (4)
上半年	0.412 (2)	0.851 (2)	0.178 (2)	0.058 (5)*
指挥与控制	0.3048 (2)	0.8502 (2)	−0.05269 (18)	0.0568 (5)
过氧化氢	0.3360	0.7761	−0.1075	0.068*
硫化氢	0.3484	0.9478	−0.0565	0.068*
C3类	0.1294 (2)	0.8517 (3)	−0.1004 (2)	0.0685 (6)
H3A型	0.0726	0.7613	−0.1532	0.082*
H3B型	0.0733	0.9406	−0.1574	0.082*
补体第四成份	0.1775 (2)	0.8558 (2)	0.07009 (19)	0.0642 (5)
H4A型	0.1761	0.9554	0.1096	0.077*
H4B型	0.1185	0.7858	0.1018	0.077*
5号机组	0.37687 (16)	0.46573 (16)	0.13886 (14)	0.0490 (4)
H5型	0.368 (2)	0.559 (2)	0.1393 (19)	0.058 (5)*
C6级	0.3319 (2)	0.4012 (2)	−0.01410 (19)	0.0609 (5)
H6A型	0.4233	0.3699	−0.0295	0.073*
H6B型	0.2576	0.4624	−0.1010	0.073*
抄送7	0.2523 (2)	0.2769 (2)	0.0269 (2)	0.0645 (5)
H7A型	0.3201	0.1894	0.0706	0.077*
H7B型	0.1464	0.2498	−0.0560	0.077*
抄送8	0.2492 (2)	0.3812 (2)	0.1461 (2)	0.0630 (5)
H8A型	0.1485	0.4361	0.1102	0.076*
H8B型	0.2798	0.3352	0.2475	0.076*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0523 (8)	0.0475 (8)	0.0399 (7)	−0.0018 (6)	0.0153 (6)	0.0022 (6)
指挥与控制	0.0585 (11)	0.0710 (12)	0.0423 (9)	0.0021 (8)	0.0246 (8)	−0.0016 (8)
C3类	0.0559 (11)	0.0975 (15)	0.0452 (10)	0.0039 (10)	0.0174 (8)	0.0017 (9)
补体第四成份	0.0572 (11)	0.0907 (15)	0.0483 (10)	−0.0012 (9)	0.0276 (8)	0.0050 (9)
5号机组	0.0570 (8)	0.0415 (8)	0.0417 (7)	−0.0025 (6)	0.0171 (6)	0.0009 (5)
C6级	0.0651 (11)	0.0696 (13)	0.0527 (10)	−0.0087 (9)	0.0312 (8)	−0.0084 (8)
抄送7	0.0629 (12)	0.0650 (12)	0.0625 (11)	−0.0167 (9)	0.0262 (9)	−0.0164 (9)
抄送8	0.0774 (13)	0.0644 (12)	0.0561 (10)	−0.0119 (9)	0.0384 (9)	−0.0041 (8)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C4型	1.464 (2)	N5-C8号	1.467 (2)
N1-C2型	1.470 (2)	N5-C6型	1.477 (2)
N1-H1型	0.87 (2)	N5-H5型	0.86 (2)
C2-C3型	1.510 (3)	C6至C7	1.516 (3)
C2-H2A型	0.99	C6-H6A型	0.99
C2-H2B型	0.99	C6-H6B型	0.99
C3-C4型	1.513 (2)	C7-C8号机组	1.517 (2)
C3-H3A型	0.99	C7-H7A型	0.99
C3-H3B型	0.99	C7-H7B型	0.99
C4-H4A型	0.99	C8-H8A型	0.99
C4-H4B型	0.99	C8-H8B型	0.99

C4-N1-C2	89.34 (12)	C8-N5-C6	88.87 (12)
C4-N1-H1型	114.0 (12)	C8-N5-H5基因	115.9 (12)
C2-N1-H1型	116.1 (12)	C6-N5-H5型	114.7 (11)
N1-C2-C3型	89.39 (12)	编号5-C6-C7	88.64 (13)
N1-C2-H2A型	113.7	N5-C6-H6A型	113.9
C3-C2-H2A	113.7	C7-C6-H6A型	113.9
N1-C2-H2B型	113.7	N5-C6-H6B型	113.9
C3-C2-H2B	113.7	C7-C6-H6B型	113.9
H2A-C2-H2B型	111	H6A-C6-H6B型	111.1
C2-C3-C4型	85.99 (13)	C6-C7-C8型	85.61 (14)
C2-C3-H3A型	114.3	C6-C7-H7A型	114.4
C4-C3-H3A型	114.3	C8-C7-H7A型	114.4
C2-C3-H3B型	114.3	C6-C7-H7B型	114.4
C4-C3-H3B型	114.3	C8-C7-H7B型	114.4
H3A-C3-H3B型	111.5	H7A-C7-H7B型	111.5
N1-C4-C3型	89.50 (13)	N5-C8-C7号	88.98 (12)
N1-C4-H4A型	113.7	N5-C8-H8A型	113.8
C3-C4-H4A型	113.7	C7-C8-H8A基因	113.8
N1-C4-H4B型	113.7	N5-C8-H8B型	113.8
C3-C4-H4B型	113.7	C7-C8-H8B型	113.8
H4A-C4-H4B型	111	H8A-C8-H8B	111

C4-N1-C2-C3	−18.32 (15)	C8-N5-C6-C7	−21.33 (15)
N1-C2-C3-C4	17.74 (15)	N5-C6-C7-C8	20.66 (14)
C2-N1-C4-C3型	18.28 (15)	C6-N5-C8-C7	21.33 (15)
C2-C3-C4-N1型	−17.81 (15)	C6-C7-C8-N5	−20.80 (14)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N5-H5···N1	0.86 (2)	2.27 (2)	3.120 (2)	171.5 (15)
N1-H1··N5^我	0.87 (2)	2.24 (2)	3.102 (2)	174.4 (16)

对称代码：（i）−x+1,年+1/2,−z（z）+1/2.

（二）吡咯烷顶部

水晶数据顶部

C₄H（H）₉N个	F类(000) = 160
M（M）_第页= 71.12	D类_x=1.042毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	熔点：210 K
大厅符号：-P 2ybc	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 8.6753 (8) Å	2626次反射的细胞参数
b条= 5.2078 (5) Å	θ= 2.5–26.1°
c（c）= 10.7108 (10) Å	µ=0.06毫米⁻¹
β= 110.451 (3)°	T型=170 K
V（V）= 453.41 (7) Å^三	圆柱体，无色
Z轴= 4	0.35×0.15（半径）mm

数据收集顶部

Bruker Nonius X8 APEXII CCD区域探测器衍射仪	900个独立反射
辐射源：细焦点密封管	760次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.026
薄片ω和ϕ扫描	θ_最大值= 26.1°,θ_最小值= 4.0°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	小时=−10→10
T型_最小值= 0.853,T型_最大值= 0.977	k个=−6→6
5429次测量反射	我=−13→13

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.042	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.110	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.06	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0456P（P）)²+ 0.1266P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
900次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
50个参数	Δρ_最大值=0.16埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.13埃⁻^三

水晶数据顶部

C₄H（H）₉N个	V（V）= 453.41 (7) Å^三
M（M）_第页= 71.12	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 8.6753 (8) Å	µ=0.06毫米⁻¹
b条= 5.2078 (5) Å	T型=170 K
c（c）= 10.7108 (10) Å	0.35×0.15（半径）mm
β= 110.451 (3)°

数据收集顶部

Bruker Nonius X8 APEXII CCD区域探测器衍射仪	900个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	760次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.853,T型_最大值= 0.977	R（右）_整数= 0.026
5429次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.042	0个约束
水风险(F类²) = 0.110	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.06	Δρ_最大值=0.16埃⁻^三
900次反射	Δρ_最小值=−0.13埃⁻^三
50个参数

特殊细节顶部

实验.X塔尔成年的就地在加利福尼亚州203 K，0.3 mm毛细管。这个晶体长度没有估计，但它可能超过了准直器。在170K温度下，确实存在几种晶体。一种晶体的折射率可以非常接近熔点，而只有这一个被认为是在较低的温度下。无法在170 K下进行索引。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
N1型	0.10684 (13)	0.5232 (2)	0.30411 (12)	0.0402 (3)
上半年	0.038 (2)	0.411 (3)	0.2626 (17)	0.054 (5)*
指挥与控制	0.18779 (17)	0.4308 (3)	0.43977 (13)	0.0422 (4)
过氧化氢	0.1061	0.3551	0.4745	0.051*
硫化氢	0.2441	0.5741	0.4989	0.051*
C3类	0.31260 (16)	0.2278 (3)	0.43463 (13)	0.0423 (4)
H3A型	0.4145	0.2400	0.5138	0.051*
H3B型	0.2663	0.0529	0.4305	0.051*
补体第四成份	0.34677 (18)	0.2893 (3)	0.30783 (15)	0.0463 (4)
H4A型	0.3177	0.1419	0.2455	0.056*
H4B型	0.4643	0.3318	0.3284	0.056*
C5级	0.23822 (19)	0.5199 (3)	0.24830 (14)	0.0465 (4)
H5A型	0.3032	0.6804	0.2713	0.056*
H5B型	0.1914	0.5048	0.1500	0.056*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0346 (6)	0.0328 (6)	0.0469 (7)	0.0027 (5)	0.0062 (5)	0.0002 (5)
指挥与控制	0.0442 (8)	0.0433 (8)	0.0425 (8)	0.0096 (6)	0.0192 (6)	0.0010 (6)
C3类	0.0429 (7)	0.0417 (8)	0.0406 (7)	0.0109 (6)	0.0124 (6)	0.0015 (6)
补体第四成份	0.0483 (8)	0.0421 (8)	0.0554 (9)	0.0047 (6)	0.0269 (7)	−0.0024 (6)
C5级	0.0644 (9)	0.0331 (7)	0.0477 (8)	−0.0005 (6)	0.0270 (7)	0.0012 (6)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C2型	1.4570 (17)	C3-H3A型	0.99
N1-C5型	1.4604 (18)	C3-H3B型	0.99
N1-H1型	0.84 (2)	C4-C5型	1.522 (2)
C2-C3型	1.5281 (17)	C4-H4A型	0.99
C2-H2A型	0.99	C4-H4B型	0.99
C2-H2B型	0.99	C5-H5A型	0.99
C3-C4型	1.5220 (19)	C5-H5B型	0.99

C2-N1-C5	103.38 (10)	H3A-C3-H3B型	108.9
C2-N1-H1型	107.6 (12)	C3-C4-C5型	104.77 (11)
C5-N1-H1	106.5 (11)	C3-C4-H4A型	110.8
N1-C2-C3型	107.05 (10)	C5-C4-H4A型	110.8
N1-C2-H2A型	110.3	C3-C4-H4B型	110.8
C3-C2-H2A	110.3	C5-C4-H4B	110.8
N1-C2-H2B型	110.3	H4A-C4-H4B型	108.9
C3-C2-H2B	110.3	N1-C5-C4	107.14 (11)
H2A-C2-H2B型	108.6	N1-C5-H5A型	110.3
C4-C3-C2型	104.36 (11)	C4-C5-H5A型	110.3
C4-C3-H3A型	110.9	N1-C5-H5B型	110.3
C2-C3-H3A型	110.9	C4-C5-H5B型	110.3
C4-C3-H3B型	110.9	H5A-C5-H5B型	108.5
C2-C3-H3B型	110.9

C5-N1-C2-C3	−35.77 (14)	C2-N1-C5-C4型	35.32 (14)
N1-C2-C3-C4	22.47 (15)	C3-C4-C5-N1	−21.25 (15)
C2-C3-C4-C5型	−0.69 (15)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N1-H1··N1^我	0.84 (2)	2.35 (2)	3.1716 (13)	163.7 (15)

对称代码：（i）−x,年−1/2,−z（z）+1/2.

（三）六亚甲基亚胺顶部

水晶数据顶部

C₆H（H）₁₃N个	F类(000) = 448
M（M）_第页= 99.17	D类_x=0.998毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	熔点：236 K
大厅符号：-P 2yn	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 11.0201 (14) Å	6154次反射的细胞参数
b条= 10.3027 (13) Å	θ= 2.6–23.2°
c（c）= 12.7322 (15) Å	µ=0.06毫米⁻¹
β= 114.110 (5)°	T型=170 K
V（V）= 1319.5 (3) Å^三	圆柱体，无色
Z轴= 8	0.35×0.15（半径）mm

数据收集顶部

Bruker Nonius X8 APEXII CCD区域探测器衍射仪	2509独立反射
辐射源：细焦点密封管	1824次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.051
薄片ω和ϕ扫描	θ_最大值= 25.9°,θ_最小值= 3.7°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	小时=−12→13
T型_最小值= 0.688,T型_最大值= 0.981	k个=−12→12
16092次测量反射	我=−14→15

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.083	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.269	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.12	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.1254P（P）)²+ 0.8949P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
2509次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
173个参数	Δρ_最大值=0.29埃⁻^三
14个约束	Δρ_最小值=−0.22埃⁻^三

水晶数据顶部

C₆H（H）₁₃N个	V（V）= 1319.5 (3) Å^三
M（M）_第页= 99.17	Z轴= 8
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 11.0201 (14) Å	µ=0.06毫米⁻¹
b条= 10.3027 (13) Å	T型=170 K
c（c）= 12.7322 (15) Å	0.35×0.15（半径）mm
β= 114.110 (5)°

数据收集顶部

Bruker Nonius X8 APEXII CCD区域探测器衍射仪	2509独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	1824次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.688,T型_最大值= 0.981	R（右）_整数= 0.051
16092次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.083	14约束
水风险(F类²) = 0.269	用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 1.12	Δρ_最大值=0.29埃⁻^三
2509次反射	Δρ_最小值=−0.22埃⁻^三
173个参数

特殊细节顶部

实验.X塔尔成年的就地在0.3mm毛细管中加利福尼亚州230 K晶体长度没有估计，但它可能超过了准直器。在170K温度下，确实存在几种晶体。一种晶体的折射率可以非常接近熔点，而只有这一个被认为是在较低的温度下。多扫描校正为解释晶体吸收以外的影响，包括毛细管吸收和可能存在的重叠其他晶体的反射。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
N1型	0.3562 (2)	0.5819 (2)	0.0683 (2)	0.0424 (6)
上半年	0.350 (3)	0.515 (3)	0.021 (2)	0.042 (7)*
指挥与控制	0.3410 (3)	0.5335 (3)	0.1691 (3)	0.0523 (8)
过氧化氢	0.3781	0.4447	0.1858	0.063*
硫化氢	0.2450	0.5277	0.1516	0.063*
C3类	0.4084 (3)	0.6168 (3)	0.2764 (3)	0.0608 (9)
H3A型	0.3579	0.6070	0.3248	0.073*	0.50
H3B型	0.4984	0.5811	0.3205	0.073*	0.50
H3C公司	0.3987	0.5743	0.3423	0.073*	0.50
H3D（高密度）	0.5045	0.6232	0.2944	0.073*	0.50
补体第四成份	0.4224 (6)	0.7613 (6)	0.2587 (5)	0.0504 (17)	0.50
H4A型	0.4961	0.7737	0.2343	0.060*	0.50
H4B型	0.4472	0.8061	0.3334	0.060*	0.50
C5级	0.2980 (6)	0.8258 (7)	0.1704 (5)	0.0523 (18)	0.50
H5A型	0.2187	0.7862	0.1754	0.063*	0.50
H5B型	0.2990	0.9190	0.1897	0.063*	0.50
C6级	0.2860 (4)	0.8138 (3)	0.0489 (3)	0.0644 (9)
H6A型	0.3703	0.8416	0.0456	0.077*	0.50
H6B型	0.2145	0.8720	−0.0016	0.077*	0.50
H6C型	0.3306	0.8566	0.0047	0.077*	0.50
H6D型	0.2002	0.8589	0.0293	0.077*	0.50
C4A公司	0.3495 (9)	0.7523 (6)	0.2608 (6)	0.0672 (19)	0.50
H4C型	0.2528	0.7439	0.2390	0.081*	0.50
H4D型	0.3880	0.7970	0.3362	0.081*	0.50
C5A公司	0.3693 (10)	0.8377 (7)	0.1738 (6)	0.069 (2)	0.50
H5C型	0.3542	0.9285	0.1909	0.082*	0.50
H5D型	0.4637	0.8308	0.1859	0.082*	0.50
抄送7	0.2550 (3)	0.6757 (3)	0.0052 (3)	0.0602 (9)
H7A型	0.1702	0.6491	0.0083	0.072*
H7B型	0.2418	0.6738	−0.0765	0.072*
N8号	0.6496 (2)	0.6463 (2)	0.09841 (19)	0.0433 (6)
H8型	0.567 (3)	0.630 (3)	0.093 (3)	0.065 (10)*
C9级	0.7372 (3)	0.6199 (4)	0.2172 (3)	0.0678 (10)
H9A型	0.7017	0.5446	0.2440	0.081*
H9B型	0.7358	0.6956	0.2645	0.081*
C10号机组	0.8784 (3)	0.5921 (4)	0.2377 (3)	0.0741 (11)
H10A型	0.8896	0.4966	0.2406	0.089*	0.50
H10B型	0.9357	0.6258	0.3150	0.089*	0.50
H10C型	0.9284	0.5685	0.3196	0.089*	0.50
H10D型	0.8803	0.5162	0.1906	0.089*	0.50
C11号机组	0.9331 (8)	0.6453 (9)	0.1524 (10)	0.084 (3)	0.50
H11A型	1.0312	0.6383	0.1910	0.101*	0.50
H11B型	0.9040	0.5844	0.0866	0.101*	0.50
第12项	0.9033 (8)	0.7784 (9)	0.1027 (9)	0.080 (3)	0.50
H12A型	0.9231	0.8414	0.1663	0.095*	0.50
H12B型	0.9636	0.7978	0.0646	0.095*	0.50
第13页	0.7655 (4)	0.7984 (4)	0.0191 (4)	0.0742 (11)
H13A型	0.7478	0.7388	−0.0465	0.089*	0.50
H13B型	0.7574	0.8882	−0.0109	0.089*	0.50
H13C型	0.7892	0.8917	0.0265	0.089*	0.50
H13D（H13D）	0.7277	0.7767	−0.0639	0.089*	0.50
C11A型	0.9460 (7)	0.7015 (8)	0.2099 (6)	0.064 (2)	0.50
H11C型	1.0430	0.6852	0.2425	0.076*	0.50
H11D型	0.9303	0.7820	0.2450	0.076*	0.50
C12A型	0.8942 (7)	0.7187 (10)	0.0800 (6)	0.063 (2)	0.50
H12C型	0.8792	0.6312	0.0447	0.075*	0.50
H12D型	0.9653	0.7602	0.0632	0.075*	0.50
第14项	0.6593 (4)	0.7779 (3)	0.0635 (4)	0.0691 (10)
H14A型	0.6775	0.8361	0.1301	0.083*
H14B型	0.5724	0.8034	0.0027	0.083*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0375 (12)	0.0423 (12)	0.0466 (13)	−0.0031 (9)	0.0162 (10)	−0.0095 (10)
指挥与控制	0.0548 (17)	0.0472 (16)	0.0523 (17)	−0.0039 (13)	0.0193 (13)	0.0000 (13)
C3类	0.0609 (19)	0.072 (2)	0.0455 (17)	−0.0014 (16)	0.0176 (14)	−0.0017 (15)
补体第四成份	0.035 (3)	0.065 (4)	0.051 (4)	−0.015 (3)	0.017 (3)	−0.029 (3)
C5级	0.037 (3)	0.045 (4)	0.076 (5)	−0.008 (3)	0.024 (3)	−0.024 (3)
C6级	0.068 (2)	0.0451 (17)	0.070 (2)	0.0068 (14)	0.0182 (17)	0.0013 (15)
C4A公司	0.065 (5)	0.079 (5)	0.057 (4)	−0.008 (4)	0.024 (4)	−0.027 (4)
C5A公司	0.085 (6)	0.043 (4)	0.081 (6)	−0.018 (4)	0.038 (5)	−0.019 (3)
抄送7	0.0635 (19)	0.0502 (18)	0.0505 (18)	0.0010 (14)	0.0064 (15)	−0.0010 (13)
N8号	0.0340 (12)	0.0463 (13)	0.0486 (13)	−0.0034 (9)	0.0158 (10)	−0.0062 (10)
C9级	0.0589 (19)	0.093 (3)	0.0486 (18)	0.0053 (18)	0.0188 (15)	−0.0027 (17)
C10号机组	0.0470 (18)	0.092 (3)	0.063 (2)	0.0029 (17)	0.0019 (16)	0.0085 (19)
C11号机组	0.038 (4)	0.085 (6)	0.124 (9)	−0.006 (4)	0.029 (5)	0.007 (6)
第12项	0.057 (5)	0.085 (7)	0.092 (7)	−0.048 (5)	0.026 (5)	−0.024 (5)
第13页	0.077 (2)	0.058 (2)	0.095 (3)	−0.0026 (17)	0.043 (2)	0.0181 (18)
C11A型	0.035 (3)	0.072 (5)	0.062 (4)	−0.017 (3)	−0.003 (3)	−0.014 (4)
C12A型	0.035 (4)	0.088 (7)	0.062 (5)	−0.028 (4)	0.017 (3)	−0.003 (5)
第14项	0.063 (2)	0.0527 (18)	0.094 (3)	0.0112 (16)	0.0354 (19)	0.0114 (18)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C7型	1.446 (4)	编号8-C14	1.444 (4)
N1-C2型	1.449 (4)	N8-C9型	1.449 (4)
N1-H1型	0.90 (2)	N8-H8型	0.90 (3)
C2-C3型	1.524 (4)	C9-C10型	1.498 (5)
C2-H2A型	0.99	C9-H9A型	0.99
C2-H2B型	0.99	C9-H9B型	0.99
C3-C4型	1.523 (6)	C10-C11号机组	1.542 (8)
C3-H3A型	0.99	C10-H10A型	0.99
C3-H3B型	0.99	C10-H10B型	0.99
C4-C5型	1.525 (7)	C11-C12号机组	1.490 (8)
C4-H4A型	0.99	C11-H11A型	0.99
C4-H4B型	0.99	C11-H11B型	0.99
C5至C6	1.503 (7)	C12-C13型	1.470 (8)
C5-H5A型	0.99	C12-小时12a	0.99
C5-H5B型	0.99	C12-H12B型	0.99
C6至C7	1.515 (4)	C13至C14	1.509 (5)
C6-H6A型	0.99	C13-H13A型	0.99
C6-H6B型	0.99	C13-H13B型	0.99
C4A-C5A型	1.498 (8)	C11A-C12A型	1.524 (8)
C4A-H4C型	0.99	C11A-H11C段	0.99
C4A-H4D飞机	0.99	C11A-H11D型	0.99
C5A-H5C型	0.99	C12A-H12C型	0.99
C5A-H5D型	0.99	C12A-H12D型	0.99
C7-H7A型	0.99	C14-H14A型	0.99
C7-H7B型	0.99	C14-H14B型	0.99

C7-N1-C2型	112.3 (2)	C14-N8-C9型	113.3 (3)
C7-N1-H1型	107.9 (18)	C14-N8-H8型	110 (2)
C2-N1-H1型	109.0 (18)	C9-N8-H8型	106 (2)
N1-C2-C3型	114.2 (2)	N8-C9-C10型	114.8 (3)
N1-C2-H2A型	108.7	N8-C9-H9A型	108.6
C3-C2-H2A	108.7	C10-C9-H9A型	108.6
N1-C2-H2B型	108.7	N8-C9-H9B	108.6
C3-C2-H2B	108.7	C10-C9-H9B型	108.6
H2A-C2-H2B型	107.6	H9A-C9-H9B	107.5
C4-C3-C2型	117.4 (3)	C9-C10-C11	119.1 (4)
C4-C3-H3A型	108	C9-C10-H10A	107.5
C2-C3-H3A型	108	C11-C10-H10A型	107.5
C4-C3-H3B型	108	C9-C10-H10B	107.5
C2-C3-H3B型	108	C11-C10-H10B型	107.5
H3A-C3-H3B型	107.2	H10A-C10-H10B型	107
C3-C4-C5型	114.8 (5)	C12-C11-C10	123.0 (8)
C3-C4-H4A型	108.6	C12-C11-H11A型	106.6
C5-C4-H4A型	108.6	C10-C11-H11A型	106.6
C3-C4-H4B型	108.6	C12-C11-H11B型	106.6
C5-C4-H4B	108.6	C10-C11-H11B型	106.6
H4A-C4-H4B型	107.5	H11A-C11-H11B型	106.5
C6-C5-C4	113.4 (5)	C13-C12-C11	114.8 (6)
C6-C5-H5A型	108.9	C13-C12-H12A型	108.6
C4-C5-H5A型	108.9	C11-C12-H12A型	108.6
C6-C5-H5B型	108.9	C13-C12-H12B	108.6
C4-C5-H5B型	108.9	C11-C12-H12B型	108.6
H5A-C5-H5B型	107.7	H12A-C12-H12B型	107.5
C5-C6-C7	111.6 (4)	C12-C13-C14型	116.0 (6)
C5-C6-H6A	109.3	C12-C13-H13A型	108.3
C7-C6-H6A型	109.3	C14-C13-H13A型	108.3
C5-C6-H6B型	109.3	C12-C13-H13B	108.3
C7-C6-H6B型	109.3	C14-C13-H13B型	108.3
H6A-C6-H6B型	108	H13A-C13-H13B型	107.4
C5A-C4A-H4C	108.1	C12A-C11A-H11C型	109.6
C5A-C4A-H4D	108.1	C12A-C11A-H11D型	109.6
H4C-C4A-H4D型	107.3	H11C-C11A-H11D	108.1
C4A-C5A-H5C型	107.7	C11A-C12A-H12C型	107.9
C4A-C5A-H5D型	107.7	C11A-C12A-H12D	107.9
H5C-C5A-H5D型	107.1	H12C-C12A-H12D型	107.2
N1-C7-C6	114.6 (3)	N8-C14-C13型	114.4 (3)
N1-C7-H7A型	108.6	N8-C14-H14A	108.7
C6-C7-H7A型	108.6	C13-C14-H14A型	108.7
N1-C7-H7B型	108.6	N8-C14-H14B	108.7
C6-C7-H7B型	108.6	C13-C14-H14B	108.7
H7A-C7-H7B型	107.6	H14A-C14-H14B	107.6

C7-N1-C2-C3	−86.5 (3)	C14-N8-C9-C10型	−80.7 (4)
N1-C2-C3-C4	28.7 (5)	N8-C9-C10-C11号	24.7 (7)
C2-C3-C4-C5型	44.9 (6)	C9-C10-C11-C12	41.5 (11)
C3-C4-C5-C6型	−85.3 (7)	C10-C11-C12-C13	−70.5 (14)
C4-C5-C6-C7型	70.5 (6)	C11-C12-C13-C14	60.4 (11)
C2-N1-C7-C6	85.2 (3)	C9-N8-C14-C13	87.7 (4)
C5-C6-C7-N1	−62.3 (4)	C12-C13-C14-N8型	−64.6 (6)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N8-H8···N1	0.90 (3)	2.27 (3)	3.167 (3)	176 (3)
N1-H1··N8^我	0.90 (2)	2.25 (3)	3.150 (3)	175 (2)

对称代码：（i）−x+1,−年+1,−z（z）.

实验细节

	（一）	（二）	（三）
水晶数据
化学配方	C_三H（H）₇N个	C₄H（H）₉N个	C₆H（H）₁₃N个
M（M）_第页	57.10	71.12	99.17
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）	单诊所，P（P）2₁/c（c）	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	170	170	170
一,b条,c（c）(Å)	9.507 (3), 9.122 (3), 9.790 (3)	8.6753 (8), 5.2078 (5), 10.7108 (10)	11.0201 (14), 10.3027 (13), 12.7322 (15)
β(°)	117.469 (4)	110.451 (3)	114.110 (5)
V（V）(Å^三)	753.3 (4)	453.41 (7)	1319.5 (3)
Z轴	8	4	8
辐射类型	钼K（K）α	钼K（K）α	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.06	0.06	0.06
晶体尺寸（mm）	1.00×0.33（半径）	0.35×0.15（半径）	0.35×0.15（半径）

数据收集
衍射仪	布吕克智能顶CCD区域探测器衍射仪	Bruker Nonius X8 APEXII CCD区域探测器衍射仪	Bruker Nonius X8 APEXII CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2003年）
T型_最小值,T型_最大值	0.688, 0.960	0.853, 0.977	0.688, 0.981
测量的、独立的和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4439, 1782, 1144	5429, 900, 760	16092, 2509, 1824
R（右）_整数	0.035	0.026	0.051
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.667	0.618	0.614

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.056, 0.162, 1.04	0.042, 0.110, 1.06	0.083, 0.269, 1.12
反射次数	1782	900	2509
参数数量	83	50	173
约束装置数量	0	0	14
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子	用独立和约束精化的混合物处理H原子	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eÅ）⁻^三)	0.18,−0.18	0.16,−0.13	0.29,−0.22

计算机程序：智能（布鲁克，1997），4月2日（布鲁克，2004），圣保罗（布鲁克，2003），92新加坡元（阿尔托马雷等。, 1994),SHELXTL公司（Sheldrick，2008）和水银（麦克雷等。, 2006).

（I）的氢键几何（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N5-H5···N1	0.86 (2)	2.27 (2)	3.120 (2)	171.5 (15)
N1-H1··N5^我	0.87 (2)	2.24 (2)	3.102 (2)	174.4 (16)

对称代码：（i）−x+1,年+1/2,−z（z）+1/2.

（II）的氢键几何（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N1-H1··N1^我	0.84 (2)	2.35 (2)	3.1716 (13)	163.7 (15)

对称代码：（i）−x,年−1/2,−z（z）+1/2.

（III）的氢键几何结构（Å，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N8-H8···N1	0.90 (3)	2.27 (3)	3.167 (3)	176 (3)
N1-H1··N8^我	0.90 (2)	2.25 (3)	3.150 (3)	175 (2)

对称代码：（i）−x+1,−年+1,−z（z）.

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