结晶信息文件(CIF)https://doi.org/10.107/S0108270107651/sq3089sup1.cif 包含全局数据块,I
结构系数文件(CIF格式)https://doi.org/10.107/S0108270137651/sq3089Isup2.hkl 包含数据块I
CCDC参考:661792
硝基酚及其金属盐已被广泛研究,因为它们作为高能材料具有有用的特性。热量和燃烧特性(Stammler,1969;Brill等。,2000)和分子结构和配位行为(哈罗菲尔德等。,1995一,b条)2,4,6-三硝基苯酚金属盐彻底研究。在我们对晶体结构和热学的研究中2,6-二硝基苯酚锂(Yun等。,2004),钇2,6-二硝基苯酚(Suh等。, 2002一),镧系元素2,6-二硝基苯酚(Suh等。, 2002b条; 云等。, 2006)和稀土2,4,6-三硝基苯酚(Yun等。,2005)盐,我们有发现2,6-二硝基苯酚配体的配位行为相当不同于2,4,6-三硝基苯酚配体,符合硝基取代基的电子效应对位位置。作为在本研究的扩展中,我们还使用了2,4-二硝基苯酚(2,4-DNP)配体(Iwasaki&Kawano,1977;Kagawa等。, 1976). 这里,我们报告标题锂(I)2,4-DNP络合物的制备和晶体结构,(一) ●●●●。
如图1所示,化合物(I)是一种独特的双核配合物,有两种锂原子和两种2,4-DNP配体。锂原子的几何结构是四方金字塔(Li1)和四面体(Li2),而配位2,4-DNP配体的模式有螯合和螯合/桥联。锂离子具有五坐标几何结构,水分子位于顶部位置基面上两个2,4-DNP配体的四个O原子。正如预期的那样Li-O在金字塔中的距离略长于四面体中的距离(表1)。每个2,4-DNP配体形成一个六元螯合环Li1通过酚酸根和硝基的O原子。离子Li2具有四坐标几何,有三个水分子和一个酚O原子2,4-DNP配体。酚O原子是Li1之间的桥梁和Li2原子。由于Li1··Li2距离为3.172(1)°。双核复合物连接在由无数O构成的三维水-H··O2,4-二硝基苯酚和O(运行)水-H··O水分子间氢键(图2,表2)。
虽然现在已知锂至少有20种配位几何构型协调数从1到12不等(Greenwood&Earnshaw,1998),这四五配位锂的双核锂2,4-DNP配合物是独一无二。据我们所知,只有锂o个-苯二氧乙酸三水合物[Li2(C)10H(H)8O(运行)6)(H)2O)三]2(史密斯等。, 1986),具有类似的几何组合。然而,这个复合物是二聚体,有四个二者桥接的锂原子o个-苯二氧乙酸配体。
(I)的结构特征与双核非常不同锂2,6-DNP络合物[Li(2,6-DNP)(H2O) ]2·2小时2O、 我们有最近学习(云等。, 2004). 锂的离子Li1和Li22,6-DNP络合物均与五个O原子配位在一个方形金字塔中几何结构,并且存在配位的和自由的水分子。
有关相关文献,请参阅:Brill等。(2000);格林伍德和恩肖(1998);哈罗菲尔德等。(1995一1995年b条);川崎(1977);香川等。(1976);Nakamoto(1997);史密斯等。(1986);斯坦姆勒(1969);苏(Suh)等。(2002一, 2002b条);云等。(2004, 2005, 2006).
锂(I)2,4-DNP络合物(I)以类似于用于锂(I)2,6-DNP络合物(Yun等。, 2004). Pale-yellow公司获得了适合单晶X射线衍射的(I)晶体并以EDS为特征[请完整填写技术名称],FT–红外和元素分析。分析,针对C计算12H(H)14N个4O(运行)14锂2:C31.87,H 3.12,N 12.39,Li 3.07%;发现:C 31.94,H 3.14,N 12.38,Li 3.05%。2,4-DNP配体通过相关FT-IR赋值得到确认吸收带(Nakamoto,1997)。
对2,4-DNP配体上的H原子进行了几何定位和精细化使用骑乘模型,C-H=0.93º和U型国际标准化组织(H)=1.2U型等式(C) ●●●●。水氢原子的位置不同电子密度图及其精化U型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(O)O-H限制在0.82(2)º。
数据收集:智能(布鲁克,2000年);单元格细化:智能; 数据缩减:圣保罗(布鲁克,2000年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,1997);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,1997);分子图形:SHELXTL公司(布鲁克,2000年);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.
几何图形.所有e.s.d.(两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.除外)使用完整的协方差矩阵进行估计在估计e.s.d.的距离、角度时单独考虑和扭转角;e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似(各向同性)细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。
精炼.改进如果2对抗所有反射。加权R(右)-因子加权平均值和贴合度S公司基于如果2,常规R(右)-因素R(右)基于如果,带有如果为设置为零消极的如果2。的阈值表达式如果2>σ(如果2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.并且与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于如果2从统计上看大约是两倍大作为那些基于如果、和R(右)-基于所有数据的系数将为甚至更大。
实验细节
计算机程序:智能(布鲁克,2000),智能,圣保罗(布鲁克,2000),SHELXS97标准(谢尔德里克,1997),SHELXL97型(谢尔德里克,1997),SHELXTL公司(布鲁克,2000),SHELXTL公司.