镍的配位几何二标题络合物聚[二氮杂双[μ-1,4-双-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-苯-κ中的原子2N个4:N个4′]镍(II)],[Ni(N三)2(C)12H(H)12N个6)2]n个,是一个扭曲的八面体,其中Ni二原子位于反转中心,由来自两对对称相关的1,4-双(1,2,4-三唑-1-基甲基)苯(bbtz)配体的三唑环的四个N原子和来自两个对称相关的单齿叠氮化物配体的两个N原子进行配位。镍二四个bbtz配体桥接原子形成二维(4,4)网络。
支持信息
CCDC参考:655486
安·H2O–MeOH溶液(20 ml,1:1v(v)/v(v))第页,共页镍(NO三)2·6小时2将O(0.145 g,0.50 mm mol)添加到H形管和H2O–MeOH溶液(20 ml,1:1v(v)/v(v))第页,共页bbtz(0.240 g,1.00 mmol)和NaN三(0.065 g,1.00 mmol)添加到管子的另一条腿。几周后,形状良好的蓝色单晶获得(I)的。分析发现:C 46.21,H 3.83,N 40.38%;计算对于C24H(H)24N个18镍:碳46.25,氢3.88,氮40.46%。
氢原子被放置在理想位置,并被精炼为骑马,C-H0.95(三唑和苯)和0.99?(甲基)的距离,以及U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C) ●●●●。
数据收集:CrystalClear公司(里加库,2000年);单元格细化:CrystalClear公司; 数据缩减:CrystalClear公司; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,1997);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,1997);分子图形:SHELXTL公司(布鲁克,1998);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.
聚[二氮杂双[µ-1,4-双(1,2,4-三唑-1-基甲基)苯-κ2N个4:N个4']镍(II)]顶部
水晶数据 顶部
[Ni(N三)2(C)12H(H)12N个6)2] | F类(000) = 644 |
M(M)第页= 623.32 | D类x个=1.502毫克−三 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P 2ybc | 5721次反射的细胞参数 |
一= 8.2566 (14) Å | θ= 3.1–27.5° |
b条= 20.542 (3) Å | µ=0.76毫米−1 |
c(c)= 8.3351 (14) Å | T型=193千 |
β= 102.850 (4)° | 块,蓝色 |
V(V)= 1378.3 (4) Å三 | 0.40×0.30×0.18毫米 |
Z轴= 2 | |
数据收集 顶部
Rigaku水银CCD区域探测器 衍射仪 | 3157个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2850次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | 对整数= 0.028 |
ω扫描 | θ最大值= 27.5°,θ最小值= 3.2° |
吸收校正:多扫描 (雅各布森,1998) | 小时=−10→9 |
T型最小值= 0.752,T型最大值= 0.876 | k个=−26→26 |
15202次测量反射 | 我=−10→10 |
精炼 顶部
优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
对[F类2> 2σ(F类2)] = 0.040 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.102 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.08 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.051P(P))2+ 0.6816P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
3157次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
196个参数 | Δρ最大值=0.29埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.44埃−三 |
水晶数据 顶部
[镍(N三)2(C)12H(H)12N个6)2] | V(V)= 1378.3 (4) Å三 |
M(M)第页= 623.32 | Z轴= 2 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 8.2566 (14) Å | µ=0.76毫米−1 |
b条= 20.542 (3) Å | T型=193千 |
c(c)= 8.3351 (14) Å | 0.40×0.30×0.18毫米 |
β= 102.850 (4)° | |
数据收集 顶部
Rigaku水银CCD区域探测器 衍射仪 | 3157个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (雅各布森,1998) | 2850次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.752,T型最大值= 0.876 | 对整数= 0.028 |
15202次测量反射 | |
精炼 顶部
对[F类2> 2σ(F类2)] = 0.040 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.102 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.08 | Δρ最大值=0.29埃−三 |
3157次反射 | Δρ最小值=−0.44埃−三 |
196个参数 | |
特殊细节 顶部
几何图形.所有e.s.d.(两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.除外)使用全协方差矩阵进行估计在估计e.s.d.的距离、角度时单独考虑和扭转角;e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似(各向同性)细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规对-因素对基于F类,使用F类设置为零消极的F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算对-因子(gt)等.并且与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类2从统计上看大约是两倍大作为那些基于F类、和对-基于所有数据的系数将为甚至更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
镍1 | 0.5000 | 0.5000 | 0 | 0.02364 (12) | |
N1型 | 0.4010 (2) | 0.58666 (8) | 0.4290 (2) | 0.0300 (4) | |
氮气 | 0.5687 (2) | 0.58553 (10) | 0.4833 (2) | 0.0415 (5) | |
N3号机组 | 0.49401 (19) | 0.54219 (8) | 0.2302 (2) | 0.0265 (3) | |
4号机组 | −0.2445 (2) | 0.84711 (8) | 0.3265 (2) | 0.0338 (4) | |
5号机组 | −0.3632 (2) | 0.81002 (9) | 0.3721 (3) | 0.0406 (4) | |
N6号 | −0.38380 (19) | 0.91472 (8) | 0.4432 (2) | 0.0282 (3) | |
7号机组 | 0.2689 (2) | 0.54614 (8) | −0.0887 (2) | 0.0314 (4) | |
N8号 | 0.1444 (2) | 0.52474 (9) | −0.1686 (2) | 0.0320 (4) | |
N9型 | 0.0209 (3) | 0.50582 (11) | −0.2519 (4) | 0.0600 (7) | |
C1类 | 0.1824 (3) | 0.66610 (10) | 0.4565 (2) | 0.0316 (4) | |
指挥与控制 | 0.2283 (3) | 0.73001 (12) | 0.4889 (3) | 0.0460 (6) | |
氢气 | 0.3309 | 0.7399 | 0.5622 | 0.055* | |
C3类 | 0.1256 (3) | 0.78012 (11) | 0.4149 (4) | 0.0472 (6) | |
H3级 | 0.1592 | 0.8240 | 0.4372 | 0.057* | |
补体第四成份 | −0.0249 (3) | 0.76687 (11) | 0.3092 (3) | 0.0354 (5) | |
C5级 | −0.0719 (3) | 0.70296 (12) | 0.2793 (3) | 0.0445 (6) | |
人5 | −0.1753 | 0.6931 | 0.2075 | 0.053* | |
C6级 | 0.0306 (3) | 0.65288 (11) | 0.3532 (3) | 0.0421 (5) | |
H6型 | −0.0040 | 0.6090 | 0.3325 | 0.051* | |
抄送7 | 0.2922 (3) | 0.61042 (12) | 0.5336 (3) | 0.0430 (6) | |
H7A型 | 0.3614 | 0.6249 | 0.6402 | 0.052* | |
H7B型 | 0.2213 | 0.5741 | 0.5558 | 0.052* | |
抄送8 | −0.1356 (3) | 0.82084 (13) | 0.2248 (3) | 0.0469 (6) | |
H8A型 | −0.0656 | 0.8564 | 0.1973 | 0.056* | |
H8B型 | −0.2049 | 0.8041 | 0.1205 | 0.056* | |
C9级 | 0.6176 (3) | 0.55832 (11) | 0.3595 (3) | 0.0358 (5) | |
H9型 | 0.7313 | 0.5506 | 0.3609 | 0.043* | |
C10号机组 | 0.3593 (3) | 0.56110 (11) | 0.2796 (3) | 0.0340 (5) | |
H10型 | 0.2487 | 0.5569 | 0.2168 | 0.041* | |
C11号机组 | −0.4425 (3) | 0.85332 (10) | 0.4424 (3) | 0.0357 (5) | |
H11型 | −0.5340 | 0.8422 | 0.4888 | 0.043* | |
第12项 | −0.2592 (2) | 0.90857 (10) | 0.3687 (3) | 0.0324 (4) | |
H12型 | −0.1901 | 0.9432 | 0.3485 | 0.039* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
镍1 | 0.01983 (19) | 0.02525 (19) | 0.02808 (19) | −0.00137 (12) | 0.01011 (14) | −0.00126 (13) |
N1型 | 0.0320 (9) | 0.0317 (9) | 0.0278 (8) | 0.0079 (7) | 0.0094 (7) | 0.0001 (7) |
氮气 | 0.0325 (10) | 0.0503 (12) | 0.0404 (10) | 0.0057 (8) | 0.0051 (8) | −0.0112 (9) |
N3号机组 | 0.0242 (8) | 0.0280 (8) | 0.0296 (8) | −0.0006 (6) | 0.0112 (6) | −0.0031 (6) |
4号机组 | 0.0342 (9) | 0.0341 (9) | 0.0363 (9) | 0.0116 (7) | 0.0149 (7) | 0.0064 (7) |
5号机组 | 0.0379 (10) | 0.0318 (9) | 0.0545 (12) | 0.0046 (8) | 0.0154 (9) | 0.0012 (8) |
N6号 | 0.0244 (8) | 0.0296 (8) | 0.0324 (8) | 0.0033 (6) | 0.0103 (7) | 0.0016 (7) |
7号机组 | 0.0249 (8) | 0.0323 (9) | 0.0367 (9) | 0.0013 (7) | 0.0062 (7) | −0.0024 (7) |
N8号 | 0.0255 (9) | 0.0295 (8) | 0.0443 (10) | 0.0027 (7) | 0.0149 (8) | −0.0057 (8) |
N9型 | 0.0243 (11) | 0.0628 (15) | 0.0903 (18) | −0.0023 (9) | 0.0073 (11) | −0.0371 (13) |
C1类 | 0.0331 (10) | 0.0340 (10) | 0.0320 (10) | 0.0068 (8) | 0.0167 (8) | −0.0010 (8) |
指挥与控制 | 0.0321 (11) | 0.0411 (12) | 0.0617 (15) | 0.0019 (9) | 0.0039 (11) | −0.0097 (11) |
C3类 | 0.0405 (13) | 0.0283 (11) | 0.0739 (17) | −0.0010 (9) | 0.0152 (12) | −0.0064 (11) |
补体第四成份 | 0.0376 (11) | 0.0357 (11) | 0.0385 (11) | 0.0113 (9) | 0.0205 (9) | 0.0007 (9) |
C5级 | 0.0322 (11) | 0.0451 (13) | 0.0522 (14) | 0.0069 (10) | 0.0008 (10) | −0.0102 (11) |
C6级 | 0.0397 (12) | 0.0289 (11) | 0.0580 (14) | 0.0006 (9) | 0.0112 (11) | −0.0079 (10) |
抄送7 | 0.0494 (14) | 0.0506 (14) | 0.0342 (11) | 0.0196 (11) | 0.0202 (10) | 0.0029 (10) |
抄送8 | 0.0561 (15) | 0.0510 (14) | 0.0416 (12) | 0.0243 (11) | 0.0280 (11) | 0.0095 (11) |
C9级 | 0.0250 (10) | 0.0422 (12) | 0.0405 (11) | 0.0028 (8) | 0.0077 (9) | −0.0080 (9) |
C10号机组 | 0.0271 (10) | 0.0445 (12) | 0.0318 (10) | 0.0016 (8) | 0.0097 (8) | −0.0051 (9) |
C11号机组 | 0.0286 (10) | 0.0308 (10) | 0.0508 (13) | 0.0020 (8) | 0.0157 (9) | 0.0047 (9) |
第12项 | 0.0271 (10) | 0.0330 (10) | 0.0401 (11) | 0.0043 (8) | 0.0143 (9) | 0.0051 (9) |
几何参数(λ,º) 顶部
镍1-N6我 | 2.1012 (16) | C1-C2类 | 1.377 (3) |
镍1-N6ii(ii) | 2.1012 (16) | C1-C6号机组 | 1.380 (3) |
镍1-N7三 | 2.1112 (17) | C1-C7号机组 | 1.511 (3) |
镍1-N7 | 2.1112 (17) | C2-C3型 | 1.388 (3) |
镍1-N3三 | 2.1162 (16) | C2-H2型 | 0.9500 |
镍-N3 | 2.1162 (16) | C3-C4型 | 1.381 (3) |
N1-C10型 | 1.325 (3) | C3至H3 | 0.9500 |
N1-N2型 | 1.358 (3) | C4-C5型 | 1.376 (3) |
N1-C7型 | 1.467 (3) | C4-C8型 | 1.508 (3) |
N2-C9气体 | 1.313 (3) | C5至C6 | 1.386 (3) |
N3-C10型 | 1.327 (2) | C5-H5型 | 0.9500 |
N3-C9型 | 1.350 (3) | C6-H6型 | 0.9500 |
编号4-C12 | 1.324 (3) | C7-H7A型 | 0.9900 |
编号4-N5 | 1.361 (3) | C7-H7B型 | 0.9900 |
编号4-C8 | 1.468 (3) | C8-H8A型 | 0.9900 |
编号5-C11 | 1.317 (3) | C8-H8B型 | 0.9900 |
编号6-C12 | 1.321 (2) | C9-H9 | 0.9500 |
编号6-C11 | 1.351 (3) | C10-H10 | 0.9500 |
N6-Ni1型iv(四) | 2.1012 (16) | C11-H11型 | 0.9500 |
N7-N8型 | 1.179 (2) | C12-H12型 | 0.9500 |
N8-N9型 | 1.165 (3) | | |
| | | |
N6号我-镍1-N6ii(ii) | 180 | C4-C3-C2型 | 120.8 (2) |
N6号我-镍1-N7三 | 91.77 (6) | C4-C3-H3型 | 119.6 |
N6号ii(ii)-镍1-N7三 | 88.23 (6) | C2-C3-H3型 | 119.6 |
N6号我-镍1-N7 | 88.23 (6) | C5-C4-C3 | 118.7 (2) |
N6号ii(ii)-镍1-N7 | 91.77 (6) | C5-C4-C8型 | 120.0 (2) |
7号机组三-镍1-N7 | 180 | C3-C4-C8型 | 121.2 (2) |
N6号我-镍-N3三 | 91.91 (6) | C4至C5至C6 | 120.5 (2) |
N6号ii(ii)-镍-N3三 | 88.09 (6) | C4-C5-H5型 | 119.7 |
7号机组三-镍-N3三 | 86.11 (6) | C6-C5-H5型 | 119.7 |
N7-Ni1-N3型三 | 93.89 (6) | C1-C6-C5型 | 120.7 (2) |
N6号我-镍-N3 | 88.09 (6) | C1-C6-H6型 | 119.6 |
N6号ii(ii)-镍-N3 | 91.91 (6) | C5-C6-H6 | 119.6 |
7号机组三-镍-N3 | 93.89 (6) | N1-C7-C1 | 112.84 (17) |
N7-Ni1-N3型 | 86.11 (6) | N1-C7-H7A型 | 109 |
N3号机组三-镍-N3 | 180.00 (8) | C1-C7-H7A型 | 109 |
C10-N1-N2 | 109.79 (17) | N1-C7-H7B型 | 109 |
C10-N1-C7号机组 | 128.68 (19) | C1-C7-H7B型 | 109 |
氮二氮一碳七烯酸 | 121.45 (17) | H7A-C7-H7B型 | 107.8 |
C9-N2-N1 | 102.41 (17) | N4-C8-C4 | 112.72 (18) |
C10-N3-C9 | 102.56 (16) | N4-C8-H8A型 | 109 |
C10-N3-Ni1合金 | 126.26 (14) | C4-C8-H8A型 | 109 |
C9-N3-Ni1 | 131.17 (13) | N4-C8-H8B型 | 109 |
C12-N4-N5型 | 110.23 (17) | C4-C8-H8B型 | 109 |
C12-N4-C8型 | 127.44 (19) | H8A-C8-H8B | 107.8 |
N5-N4-C8型 | 121.80 (19) | N2-C9-N3型 | 114.92 (18) |
C11-N5-N4号机组 | 101.91 (17) | N2-C9-H9型 | 122.5 |
C12-N6-C11型 | 102.96 (17) | N3-C9-H9型 | 122.5 |
C12-N6-Ni1型iv(四) | 128.90 (14) | N1-C10-N3号 | 110.32 (18) |
C11-N6-Ni1型iv(四) | 126.77 (13) | N1-C10-H10型 | 124.8 |
N8-N7-Ni1型 | 129.58 (14) | N3-C10-H10型 | 124.8 |
N9-N8-N7 | 177.2 (3) | N5-C11-N6号 | 114.83 (18) |
C2-C1-C6型 | 118.8 (2) | N5-C11-H11型 | 122.6 |
C2-C1-C7型 | 121.7 (2) | N6-C11-H11型 | 122.6 |
C6-C1-C7型 | 119.5 (2) | N6-C12-N4号 | 110.07 (18) |
C1-C2-C3 | 120.4 (2) | N6-C12-H12型 | 125 |
C1-C2-H2 | 119.8 | N4-C12-H12型 | 125 |
C3二氧化碳 | 119.8 | | |
| | | |
C10-N1-N2-C9 | −0.3 (2) | C7-C1-C6-C5 | −179.3 (2) |
C7-N1-N2-C9 | 176.7 (2) | C4-C5-C6-C1型 | −0.8 (4) |
N6号我-镍-N3-C10 | 111.99 (18) | C10-N1-C7-C1 | −61.1 (3) |
N6号ii(ii)-镍-N3-C10 | −68.01 (18) | N2-N1-C7-C1 | 122.5 (2) |
7号机组三-镍-N3-C10 | −156.36 (17) | C2-C1-C7-N1型 | −93.7 (3) |
N7-Ni1-N3-C10 | 23.64 (17) | C6-C1-C7-N1 | 87.4 (3) |
N6号我-镍-N3-C9 | −66.11 (19) | C12-N4-C8-C4 | 125.4 (2) |
N6号ii(ii)-镍-N3-C9 | 113.89 (19) | N5-N4-C8-C4 | −63.8 (3) |
7号机组三-镍-N3-C9 | 25.54 (19) | C5-C4-C8-N4 | 95.6 (3) |
N7-Ni1-N3-C9 | −154.46 (19) | C3-C4-C8-N4 | −85.5 (3) |
C12-N4-N5-C11型 | −0.6 (2) | N1-N2-C9-N3 | 0.2 (3) |
C8-N4-N5-C11型 | −172.8 (2) | C10-N3-C9-N2 | −0.1 (3) |
N6号我-镍1-N7-N8 | 139.76 (19) | 镍-N3-C9-N2 | 178.38 (15) |
N6号ii(ii)-镍1-N7-N8 | −40.24 (19) | N2-N1-C10-N3 | 0.3 (3) |
N3号机组三-镍1-N7-N8 | 47.96 (19) | C7-N1-C10-N3号机组 | −176.44 (19) |
N3-Ni1-N7-N8 | −132.04 (19) | C9-N3-C10-N1 | −0.1 (2) |
C6-C1-C2-C3型 | −1.8 (4) | 镍1-N3-C10-N1 | −178.67 (13) |
C7-C1-C2-C3 | 179.3 (2) | N4-N5-C11-N6号 | 0.5 (3) |
C1-C2-C3-C4型 | 0.7 (4) | C12-N6-C11-N5 | −0.2 (3) |
C2-C3-C4-C5型 | 0.4 (4) | 镍1iv(四)-N6-C11-N5号 | 167.28 (15) |
C2-C3-C4-C8型 | −178.4 (2) | C11-N6-C12-N4 | −0.1 (2) |
C3-C4-C5-C6型 | −0.4 (4) | 镍1iv(四)-N6-C12-N4号 | −167.30 (14) |
C8-C4-C5-C6 | 178.5 (2) | N5-N4-C12-N6型 | 0.5 (2) |
C2-C1-C6-C5型 | 1.8 (4) | C8-N4-C12-N6 | 172.2 (2) |
对称代码:(i)x个+1,−年+3/2,z(z)−1/2; (ii)−x个,年−1/2,−z(z)+1/2; (iii)−x个+1,−年+1,−z(z); (iv)−x个,年+1/2,−z(z)+1/2. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [镍(N三)2(C)12H(H)12N个6)2] |
M(M)第页 | 623.32 |
水晶系统,太空组 | 单诊所,P(P)21/c(c) |
温度(K) | 193 |
一,b条,c(c)(Å) | 8.2566 (14), 20.542 (3), 8.3351 (14) |
β(°) | 102.850 (4) |
V(V)(Å三) | 1378.3 (4) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.76 |
晶体尺寸(mm) | 0.40 × 0.30 × 0.18 |
|
数据收集 |
衍射仪 | Rigaku水银CCD区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (雅各布森,1998) |
T型最小值,T型最大值 | 0.752, 0.876 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 15202, 3157, 2850 |
对整数 | 0.028 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.649 |
|
精炼 |
对[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.040, 0.102, 1.08 |
反射次数 | 3157 |
参数数量 | 196 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.29,−0.44 |
选定的几何参数(λ,º) 顶部镍1-N6我 | 2.1012 (16) | 镍-N3 | 2.1162 (16) |
镍1-N7 | 2.1112 (17) | | |
| | | |
N6号我-镍1-N7 | 88.23 (6) | N8-N7-Ni1型 | 129.58 (14) |
N6号我-镍-N3 | 88.09 (6) | N9-N8-N7 | 177.2 (3) |
N7-Ni1-N3型 | 86.11 (6) | | |
对称代码:(i)x个+1,−年+3/2,z(z)−1/2. |