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标题复合体{[Cu2(C)8H(H)4O(运行)4)2(C)H(H)4N个2)4(H)2O) ]·H2O}(O)n个,是由两种不同铜的邻苯二甲酸二离子桥接形成的三维聚合物阳离子和O(N)-H网络...O氢键。Cu-O和Cu-N相互作用距离分别在2.0020(16)–2.4835(17)和1.968(2)–1.9855(19)Ω范围内。该结构由平行于c(c)轴,具有最短的Cu...Cu距离为6.3000(5)Ω。

支持信息

到岸价

结晶信息文件(CIF)https://doi.org/10.1107/S010827010601068/ga3009sup1.cif
包含全局数据块,I

香港特别行政区

结构系数文件(CIF格式)https://doi.org/10.1107/S010827010601068/ga3009Isup2.hkl
包含数据块I

CCDC参考:618602

注释顶部

由于羧酸配体过渡金属配合物在分子磁体、催化、超分子化学和生物系统(Li等人。, 2002; 等人。, 2000; 德韦鲁等人。, 2000). 众所周知,邻苯二甲酸二钠是一种多功能配体,能够螯合并桥接金属离子。其配位模式的多样性为制备具有不同拓扑结构和有趣物理性质的新型金属邻苯二甲酸酯提供了可能性(Biagini Cingi等人。, 1979; 乡绅等人。, 1995; Whitcomb&Rogers,1997年)。

铜的几种结构已经报道了与邻苯二甲酸配体(pht)的配合物,.[铜(pht)(4-MeIm)2(H)2O) ]n个(4-MeIm是4-甲基咪唑;Baca,Filippova等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。,2004),[铜(pht)(phen)2(H)2O) ]n个.n个H(H)2O(运行)(phen是1,10-菲罗啉; 等人。2005年),[库纳2(哲学博士)2(H)2O)2]n个(刘)等人。2003年),[铜(pht)(1-MeIm)2]n个(巴卡、菲利波娃等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。,2004)和[Cu(pht)2(图片)4(H)2O) ](pic是4-甲基吡啶;Gerbeleu等人。, 1999). 在这些结构中,Cu发现所有离子都具有相同的立体化学。据我们所知,只有一个结构中有不同的Cu发现了配位位点,即[(库迪恩)2(库迪恩·H2O) TCB(氯)4)2·H(H)2O](操作)n个(TCB是四羧基苯;二烯是3-氮杂戊烷-1,5-二胺;Zou等人。, 1998). 我们在此报道另一种新型三维邻苯二甲酸铜{[Cu2(pht)2(进口)4(H)2O) ]·H2O}(O)n个,(I),其中观察到两种不同的铜(II)环境。

(I)的分子结构(图1和表1)可以描述为Cu的三维网络由邻苯二甲酸盐离子连接成柱状的离子,大致平行于c(c)轴,由广泛的氢键网络交联,包括结晶水分子(图2和表2)。

Cu1离子采用扭曲的方锥N2O(运行)环境,基面由两个邻苯二甲酸盐配体的O1和O3原子定义,两个咪唑配体的N1和N3原子定义,并具有长的Cu-O8(羧酸盐)心尖相互作用(表1)。Cu2离子也以方锥构型配位,在这种情况下,由两个咪唑配体(N5和N7)、一个邻苯二甲酸盐配体(O7)和一个水分子(O9)在基面上配位,顶部位置由羧酸原子O5占据。赤道Cu-N、Cu-O(pht)和Cu-O2(H)2O) ]n个(巴卡、菲利波娃等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。,2004)和[Cu(pht)2(图片)4(H)2O) ](格贝鲁等人。, 1999). 轴向Cu2-O5距离比相关配合物[Cu(pht)2(图片)4(H)2O) [2.240(4)奥;Gerbeleu等人。,1999年],但比[Cu(pht)(4-MeIm)中的短2(H)2O) ]n个[2.353(2)Au;巴卡,菲利波娃等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。, 2004]. 羧酸盐基团的C-O键距离正常,配位C-O键间距比未配位C-0键间距稍长[0.004(3)–0.050(3)Au]。

每一个邻苯二甲酸二离子都充当双齿配体,桥接两个不同的铜通过两个羧酸基O原子的离子(1,6-桥接模式)。基于邻苯二甲酸盐的这种配位模式,包括Cu1和O8原子之间的弱相互作用,形成了一个平行于c(c)轴(图2),柱间Cu-Cu距离最短为6.3005(5)°。所有可用的H原子都参与氢键相互作用(表2)。配位水分子和溶剂水分子(原子O9和O10)以及未配位咪唑N原子(原子N2、N4、N6和N8)通过氢键连接到未配位羧酸O原子(原子O2、O4和O6)。因此,交替的无限链通过氢键相互作用相互连接,形成稳定的三维配位聚合物。

实验顶部

将碱式碳酸铜(II)(0.220 g,1 mmol)添加到水中(15 ml)的邻苯二甲酸(0.167 g,1 mm ol)和咪唑(0.14 g,2 mm ol)溶液中。将所得混合物搅拌并在328 K下加热30分钟。然后,将所得溶液冷却至室温并过滤。两周后从滤液中获得蓝色单晶。

精炼顶部

所有的水原子和氮束缚氢原子都位于不同的傅里叶映射中,它们的位置参数被细化,O-H和N-H距离分别限制为0.82(2)和0.86(2)Au。剩余的H原子被几何定位,并允许骑在其母原子上,C-H键长度为0.93ºU型国际标准化组织(H) 值为1.2U型等式(C) 。

计算详细信息顶部

数据收集:智能(布鲁克,2000年);单元格细化:智能; 数据缩减:圣保罗(布鲁克,2000年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,1997);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,1997);分子图形:谢尔克斯特尔(Bruker,1997);用于准备出版材料的软件:谢尔克斯特尔.

数字顶部
[图1] 图1。非对称单元加上额外的原子,显示了(I)的聚合物链,在30%的概率水平上具有位移椭球。虚线表示氢键。[对称代码:()x个− 1,,z(z); (b条)x个+ 1,,z(z); (c(c))x个− 1, −+ 3/2,z(z)− 1/2; (d日)x个+ 1, −+ 3/2,z(z)+ 1/2; (e(电子)) −x个+ 1, −+ 1, −z(z)+ 1.]
[图2] 图2。(I)的堆积图,其中氢键显示为虚线;省略了不涉及氢键的H原子(见表2)。
聚[[四咪唑水溶液-µ2-邻苯二甲酸二铜(II)]一水合物]顶部
水晶数据 顶部
[铜2(C)8H(H)4O(运行)4)2(C)H(H)4N个2)4(H)2O) ]·H2O(运行)F类(000) = 1560
M(M)第页= 763.66D类x个=1.649毫克
单诊所,P(P)21/c(c)Kα辐射,λ= 0.71073 Å
大厅符号:-P2ybc9238次反射的细胞参数
= 8.8863 (4) Åθ= 2.2–26.6°
b条= 22.3787 (10) ŵ=1.45毫米1
c(c)= 16.1281 (7) ÅT型=292千
β= 106.470 (1)°不规则,蓝色
= 3075.7 (2) Å0.30×0.20×0.08毫米
Z= 4
数据收集 顶部
Bruker SMART CCD区域探测器
衍射仪
7066独立反射
辐射源:细焦点密封管5531次反射> 2σ()
石墨单色仪R(右)整数=0.090
ϕω扫描θ最大值= 27.5°,θ最小值=1.6°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2000年)
小时=1111
T型最小值= 0.670,T型最大值= 0.893k个=2829
35554次测量反射=2020
精炼 顶部
优化于F类2主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:满二次原子位置:差分傅里叶映射
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.041氢站点位置:从邻近站点推断
水风险(F类2) = 0.096用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 0.95 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0519P(P))2]
哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3
7066次反射(Δ/σ)最大值= 0.002
457个参数Δρ最大值=0.50埃
10个约束Δρ最小值=0.43埃
水晶数据 顶部
[铜2(C)8H(H)4O(运行)4)2(C)H(H)4N个2)4(H)2O) ]·H2O(运行)= 3075.7 (2) Å
M(M)第页= 763.66Z= 4
单诊所,P(P)21/c(c)Kα辐射
=8.8863(4)ŵ=1.45毫米1
b条= 22.3787 (10) ÅT型=292千
c(c)= 16.1281 (7) Å0.30×0.20×0.08毫米
β= 106.470 (1)°
数据收集 顶部
Bruker SMART CCD区域探测器
衍射仪
7066独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2000年)
5531次反射> 2σ()
T型最小值= 0.670,T型最大值= 0.893R(右)整数=0.090
35554次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.04110个约束
水风险(F类2) = 0.096用独立和约束精化的混合物处理H原子
S公司= 0.95Δρ最大值=0.50埃
7066次反射Δρ最小值=0.43埃
457个参数
特殊细节 顶部

几何图形所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.)都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时,单独考虑单元e.s.d;只有当由晶体对称性定义时,才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt).与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个z(z)U型国际标准化组织*/U型等式
铜10.38368 (3)0.702231 (12)0.878265 (18)0.02598 (9)
N1型0.5591 (2)0.65009 (9)0.86917 (12)0.0274 (4)
N3号机组0.2021 (2)0.75450 (9)0.87043 (13)0.0317 (5)
O10.49842 (19)0.77613 (7)0.84819 (10)0.0281(4)
臭氧0.2610 (2)0.63140 (7)0.89838 (10)0.0322 (4)
铜20.70144 (3)0.671128 (13)0.577869 (18)0.02993 (9)
5号机组0.5240 (2)0.62074 (9)0.58464 (14)0.0341 (5)
7号机组0.8775 (2)0.71926 (9)0.56451 (12)0.0306 (5)
O5公司0.13405 (19)0.60632 (7)0.67299 (10)0.0327 (4)
O7公司0.65465(19)0.73412(7)0.65622 (10)0.0287 (4)
O9号机组0.6681 (2)0.63837 (8)0.45539 (11)0.0352 (4)
H9A型0.739 (3)0.6222 (12)0.4422 (18)0.053*
H9B型0.635 (3)0.6648 (10)0.4201 (16)0.053*
C1类0.6547 (3)0.66159 (11)0.82204 (15)0.0320(5)
上半年0.66180.69840.79670.038*
指挥与控制0.6965 (3)0.56865 (12)0.85990 (18)0.0446 (7)
氢气0.73560.52990.86620.054*
C3类0.5854 (3)0.59150 (11)0.89289 (17)0.0380 (6)
H3级0.53430.57050.92670.046*
补体第四成份2016年10月20日(3)0.80465(12)0.91175 (18)0.0390 (6)
H4型0.28740.81980.95390.047*
C5级0.0332 (3)0.79600 (14)0.82388 (19)0.0488 (7)
H5型0.13750.80330.79390.059*
C6级0.0537 (3)0.74857 (13)0.81509 (17)0.0420 (7)
H6型0.01890.71670.77750.050*
抄送70.4273 (3)0.62872 (12)0.63158 (16)0.0330 (6)
H7型0.43030.66150.66750.040*
抄送80.3541 (5)0.54609 (15)0.5640 (3)0.0825 (14)
H8型0.30080.51080.54400.099*
C9级0.4752 (4)0.56878 (14)0.5413 (3)0.0760 (13)
H9型0.52020.55160.50160.091*
C10号机组1.0270 (3)0.71387 (12)0.60444 (16)0.0347 (6)
H10型1.06980.68430.64470.042*
C11号机组1.0095 (3)0.79167 (12)0.52102 (18)0.0440 (7)
H11型1.03470.82480.49270.053*
第12项0.8653 (3)0.76869 (13)0.51215(18)0.0441 (7)
H12型0.77220.78390.47620.053*
第13页0.4505 (3)0.78165 (10)0.76600 (14)0.0246 (5)
第14项0.5001 (3)0.83598 (10)0.72686 (14)0.0273 (5)
第15项0.4891 (3)0.89181 (11)0.76187 (16)0.0371 (6)
H15型0.45550.89480.81130.045美元*
第16号0.5270(4)0.94293 (12)0.7248(2)0.0525 (8)
H16型0.51920.98020.74880.063*
第17页0.5762 (5)0.93809 (14)0.6521 (2)0.0659 (10)
H17型0.60380.97230.62710.079*
第18号0.5852 (4)0.88334 (13)0.6156 (2)0.0527(8)
H18型0.61740.88110.56570.063*
第19号0.0015 (3)0.52635 (10)0.75601 (14)0.0247 (5)
C20个0.1022 (3)0.54924 (10)0.83137 (14)0.0257 (5)
C21型0.1268(3)0.51692 (11)0.90732 (16)0.0356 (6)
H21型0.19230.53250.95830.043*
C22型0.0565(3)0.46243(12)0.90900 (18)0.0451 (7)
H22(H22)0.07520.44150.96070.054*
C23型0.0410 (3)0.43879 (12)0.83460 (18)0.0450 (7)
H23(H23)0.08670.40150.83540.054*
C24型0.0712 (3)0.47110 (11)0.75797(17)0.0373 (6)
硫酸0.13870.45550.70760.045*
C25型0.1949 (3)0.60498 (10)0.82795 (15)0.0261 (5)
C26型0.0498 (3)0.56143 (10)0.67332 (14)0.0258 (5)
C27型0.5476 (3)0.83174 (10)0.65162 (15)0.0304 (5)
C28型0.5676 (3)0.77355 (11)0.60908(15)0.0282(5)
氮气20.7395 (3)0.61428 (11)0.81527 (14)0.0389 (5)
过氧化氢0.796 (3)0.6112 (14)0.7802 (17)0.058*
4号机组0.0619 (3)0.83122 (11)0.88552 (16)0.0454 (6)
H4A型0.037 (4)0.8644 (10)0.901 (2)0.068*
N6号0.3244 (3)0.58435 (11)0.62159(16)0.0442 (6)
H6A型0.259 (3)0.5815 (14)0.6514 (19)0.066*
N8号1.1098 (3)0.75650 (11)0.57973 (15)0.0403 (5)
H8A型1.206 (2)0.7628 (14)0.6051 (19)0.060*
氧气0.36521 (19)0.74479 (7)0.71874 (10)0.0309 (4)
O4号机组0.2060 (2)0.62187 (8)0.75677 (10)0.0341 (4)
O6公司0.0101(2)0.54151(8)0.60978 (11)0.0399 (4)
O8号机组0.5061 (2)0.76725 (8)0.53056 (11)0.0417 (4)
O10号机组0.0749 (2)0.42958 (8)0.55832 (12)0.0381 (4)
H10A型0.051 (4)0.4349 (13)0.5062 (11)0.057*
H10B型0.057 (4)0.4611 (10)0.5795(16)0.057*
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
铜10.02530 (16)0.02619 (16)0.02868 (16)0.00059 (11)0.01127 (12)0.00183 (12)
N1型0.0276 (11)0.0290 (11)0.0252 (10)0.0011 (8)0.0068 (8)0.0038 (8)
N3号机组0.0294 (11)0.0358 (12)0.0322 (11)0.0026 (9)0.0127 (9)0.0021 (9)
O10.0313 (9)0.0300 (9)0.0233(8)0.0017 (7)0.0080 (7)0.0001 (7)
臭氧0.0346(9)0.0346(9)0.0281 (9)0.0074 (7)0.0099 (7)0.0036 (7)
铜20.02772 (17)0.03472 (18)0.03089 (17)0.00407 (12)0.01406 (13)0.00314 (12)
5号机组0.0321 (12)0.0334 (11)0.0411 (12)0.0036 (9)0.0176 (10)0.0058(9)
7号机组0.0247 (11)0.0410 (12)0.0268 (11)0.0000 (9)0.0082(8)0.0040 (9)
O5公司0.0293 (9)0.0384 (10)0.0323 (9)0.0103 (7)0.0119 (7)0.0088 (7)
O7公司0.0304 (9)0.0314 (9)0.0248 (8)0.0002 (7)0.0087 (7)0.0003 (7)
O9号机组0.0357 (10)0.0450 (11)0.0249 (9)0.0073 (8)0.0088 (8)0.0015 (8)
C1类0.0307 (13)0.0370 (14)0.0291 (13)0.0049 (11)0.0098 (11)0.0018 (10)
指挥与控制0.0473 (17)0.0349(15)0.0525(17)0.0114 (13)0.0158 (14)0.0015 (13)
C3类0.0426(16)0.0330 (14)0.0404 (15)0.0021 (12)0.0149 (12)0.0031 (11)
补体第四成份0.0362 (15)0.0374 (15)0.0447 (16)0.0007 (12)0.0136 (12)0.0082 (12)
C5级0.0338 (16)0.0584 (19)0.0496 (18)0.0112 (14)0.0043(13)0.0006 (15)
C6级0.0357 (15)0.0516 (17)0.0375 (15)0.0008(13)0.0087 (12)0.0113 (13)
抄送70.0321 (14)0.0396 (14)0.0292 (13)0.0017 (11)0.0117 (11)0.0047 (11)
抄送80.094 (3)0.049 (2)0.137 (4)0.039 (2)0.086 (3)0.045 (2)
C9级0.089 (3)0.0497 (19)0.121(3)0.0297 (19)0.082 (3)0.045 (2)
C10号机组0.0318 (14)0.0433 (15)0.0283 (13)0.0024 (11)0.0075 (11)0.0037 (11)
C11号机组0.0482 (17)0.0401(16)0.0460(17)0.0044(13)0.0168 (14)0.0115 (13)
第12项0.0306 (14)0.0556 (18)0.0435 (16)0.0032 (13)0.0062 (12)0.0202 (13)
第13页0.0226 (12)0.0278 (12)0.0251 (12)0.0027 (9)0.0097 (10)0.0006 (9)
第14项0.0253 (12)0.0290 (12)0.0255 (12)0.0005 (9)0.0039 (10)0.0024(9)
第15项0.0452 (16)0.0316 (13)0.0322 (14)0.0065 (11)0.0070 (12)0.0016 (11)
第16号0.073 (2)0.0280 (14)0.0556(19)0.0015 (14)0.0171 (17)0.0027 (13)
第17页0.098 (3)0.0327 (17)0.079 (2)0.0069 (17)0.045 (2)0.0131 (16)
第18号0.075(2)0.0416 (17)0.0533 (19)0.0036 (15)0.0370 (17)0.0088 (14)
第19号0.0255 (12)0.0237 (11)0.0275 (12)0.0027 (9)0.0119 (10)0.0005 (9)
C20个0.0250 (12)0.0270 (12)0.0266 (12)0.0028 (9)0.0097 (10)0.0023 (9)
C21型0.0354 (14)0.0396 (15)0.0307 (13)0.0005 (11)0.0076 (11)0.0063 (11)
C22型0.0548 (18)0.0407 (16)0.0422 (16)0.0015 (13)0.0175(14)0.0189 (13)
C23型0.0558(18)0.0298 (14)0.0514 (17)0.0084(13)0.0183 (15)0.0085 (12)
C24型0.0420 (15)0.0316 (14)0.0375 (14)0.0050 (11)0.0101 (12)0.0008 (11)
C25型0.0224 (12)0.0285 (12)0.0281 (12)0.0029 (9)0.0086 (10)0.0010 (10)
C26型0.0240 (12)0.0276 (12)0.0263 (12)0.0045 (9)0.0077 (10)0.0004 (9)
第27页0.0332 (13)0.0304 (13)0.0276 (12)0.0006 (10)0.0083 (10)0.0025 (10)
C28型0.0262 (12)0.0340 (13)0.0270 (13)0.0042 (10)0.0116(10)0.0020 (10)
氮气20.0371 (13)0.0471 (14)0.0364 (13)0.0099 (10)0.0168 (10)0.0003 (10)
4号机组0.0484 (15)0.0390 (14)0.0527 (15)0.0127 (11)0.0205 (12)0.0034 (11)
N6号0.0422 (14)0.0420 (13)0.0595 (16)0.0089 (11)0.0323 (12)0.0081(11)
N8号0.0243 (11)0.0518(14)0.0407 (13)0.0067 (10)0.0025 (10)0.0009 (11)
氧气0.0301 (9)0.0327 (9)0.0297 (9)0.0069 (7)0.0085 (7)0.0047 (7)
O4号机组0.0370 (10)0.0399 (10)0.0269 (9)0.0109 (8)0.0112 (8)0.0029 (7)
O6公司0.0553 (12)0.0398 (10)0.0285 (9)0.0047 (9)0.0181(9)0.0011 (8)
O8号机组0.0501 (11)0.0477 (11)0.0244 (9)0.0015 (9)0.0059 (8)0.0003 (8)
O10号机组0.0492 (11)0.0300 (10)0.0361 (10)0.0012 (9)0.0136 (9)0.0038 (8)
几何参数(λ,º) 顶部
铜-N31.968 (2)C9-H90.9300
Cu1-N1型1.9855 (19)C10-N8号机组1.333 (3)
Cu1-O32.0020 (16)C10-H100.9300
Cu1-O12.0712 (16)C11-C12号机组1.350 (4)
Cu1-O82.4835(17)C11-N8号机组1.354 (3)
N1-C1型1.316 (3)C11-H11型0.9300
N1-C3型1.367 (3)C12-H12型0.9300
N3-C41.306 (3)C13-O21.228 (3)
编号3-C61.373 (3)C13至C141.493 (3)
O1-C13型1.278 (3)C14-C15号1.386 (3)
O3-C25型1.267 (3)C14-C27型1.396 (3)
铜-N71.961(2)C15至C161.376 (4)
铜-N51.967 (2)C15-H15型0.9300
Cu2-O72.0137 (16)C16-C17号1.366 (4)
Cu2-O92.0483 (17)C16-H16型0.9300
Cu2-O5ii(ii)2.3070 (16)C17-C18型1.371 (4)
编号5-C71.308 (3)C17-H17型0.9300
N5-C9型1.362 (4)C18-C27型1.376 (4)
N7-C10型1.307(3)C18-H18型0.9300
编号7-C121.377 (3)C19-C24号1.387 (3)
O5-C26型1.252 (3)C19-C20型1.398 (3)
O5-Cu2(氧化铜)2.3070 (16)C19-C26型1.502 (3)
O7-C28型1.273 (3)C20-C21型1.385 (3)
O9-H9A型0.806 (16)C20-C251.504 (3)
O9-H9B型0.817 (16)C21-C22型1.374 (4)
C1-N2型1.322 (3)C21-H21型0.9300
C1-H1型0.9300C22-C23型1.372 (4)
C2-C3型1.348 (4)C22-H22型0.9300
C2-N2型1.365 (4)C23-C24型1.391 (3)
C2-H2型0.9300C23-H23型0.9300
C3至H30.9300C24-H24型0.9300
C4-N4型1.332 (3)C25-O4型1.239 (3)
C4-H4型0.9300C26-O6型1.256 (3)
C5至C61.344 (4)C27-C28型1.506 (3)
碳五氮四1.359 (4)C28-O8型1.237 (3)
C5-H5型0.9300N2-H2A气体0.856(17)
C6-H6型0.9300N4-H4A型0.833 (18)
C7-N6号机组1.328 (3)N6-H6A型0.854 (18)
C7-H7型0.9300N8-H8A型0.851 (18)
C8-C9型1.331 (4)O10-H10A型0.815 (16)
C8-N6号机组1.343 (4)O10-H10B型0.817 (17)
C8-H8型0.9300
N3-Cu1-N1172.39 (8)C12-C11-H11型127.2
N3-Cu1-O390.38(8)N8-C11-H11型127.2
N1-Cu1-O3型91.25 (8)C11-C12-N7型109.5 (2)
N3-Cu1-O187.67 (8)C11-C12-H12型125.2
N1-Cu1-O1型90.17 (7)N7-C12-H12型125.2
O3-Cu1-O1型175.61 (6)氧气-C13-O1123.0(2)
C1-N1-C3105.2 (2)氧气-C13-C14119.3 (2)
C1-N1-Cu1125.22 (17)O1-C13-C14型117.8 (2)
C3-N1-Cu1128.19 (17)C15-C14-C27型119.3 (2)
C4-N3-C6105.8 (2)C15-C14-C13型119.9 (2)
C4-N3-Cu1型126.84 (19)C27-C14-C13型120.7 (2)
C6-N3-Cu1127.09 (17)C16-C15-C14型121.2 (3)
C13-O1-Cu1106.19 (14)C16-C15-H15型119.4
C25-O3-Cu1111.06 (14)C14-C15-H15型119.4
N7-Cu2-N5型176.65 (8)C17-C16-C15型119.0 (3)
N7-Cu2-O789.86 (8)C17-C16-H16120.5
N5-Cu2-O793.16 (7)C15-C16-H16型120.5
N7-Cu2-O9合金89.56 (8)C16-C17-C18型120.7 (3)
N5-Cu2-O9合金87.10 (8)C16-C17-H17119.6
O7-Cu2-O9型148.94 (7)C18-C17-H17型119.6
N7-Cu2-O5型ii(ii)92.49 (7)C17-C18-C27121.2 (3)
N5-Cu2-O5ii(ii)88.26 (8)C17-C18-H18型119.4
O7-Cu2-O5型ii(ii)103.15 (6)C27-C18-H18型119.4
O9-Cu2-O5型ii(ii)107.90 (7)C24-C19-C20型119.7 (2)
C7-N5-C9104.3 (2)C24-C19-C26型118.0 (2)
C7-N5-Cu2128.47 (18)C20-C19-C26型122.2 (2)
C9-N5-Cu2127.18 (18)C21-C20-C19型118.5(2)
C10-N7-C12型105.6(2)C21-C20-C25型121.0 (2)
C10-N7-Cu2128.77 (18)C19-C20-C25号120.3 (2)
C12-N7-Cu2125.61 (17)C22-C21-C20型121.5 (2)
C26-O5-Cu2型140.59 (15)C22-C21-H21型119.3
C28-O7-Cu2型108.00 (14)C20-C21-H21型119.3
Cu2-O9-H9A120 (2)C23-C22-C21型120.2 (2)
Cu2-O9-H9B110 (2)C23-C22-H22型119.9
H9A-O9-H9B107 (2)C21-C22-H22型119.9
N1-C1-N2111.6 (2)C22-C23-C24型119.4 (2)
N1-C1-H1124.2C22-C23-H23型120.3
N2-C1-H1型124.2C24-C23-H23型120.3
C3-C2-N2105.7 (2)C19-C24-C23型120.6 (2)
C3-C2-H2127.2C19-C24-H24型119.7
N2-C2-H2气体127.2C23-C24-H24型119.7
C2-C3-N1型109.9 (2)臭氧-C25-O3123.3 (2)
C2-C3-H3型125.1O4至C25至C20118.4 (2)
N1-C3-H3型125.1O3-C25-C20型118.2 (2)
N3-C4-N4号111.1 (2)O5-C26-O6型125.9 (2)
编号3-4-H4124.5O5-C26-C19型116.30 (19)
编号4-C4-H4124.5O6-C26-C19型117.6 (2)
C6-C5-N4型106.2 (2)C18-C27-C14型118.6 (2)
C6-C5-H5型126.9C18-C27-C28117.3 (2)
编号4-C5-H5126.9C14-C27-C28型124.0 (2)
C5-C6-N3型109.3 (2)O8-C28-O7型123.3 (2)
C5-C6-H6125.4O8-C28-C27型119.3 (2)
编号3-C6-H6125.4O7-C28-C27型117.2(2)
N5-C7-N6号111.7 (2)C1-N2-C2型107.7 (2)
N5-C7-H7型124.1C1-N2-H2A125 (2)
N6-C7-H7型124.1C2-N2-H2A126 (2)
C9-C8-N6106.2 (3)C4-N4-C5型107.7 (2)
C9-C8-H8126.9C4-N4-H4A型127 (3)
N6-C8-H8型126.9C5-N4-H4A125 (2)
C8-C9-N5号110.4 (3)C7-N6-C8号机组107.3 (2)
C8-C9-H9型124.8C7-N6-H6A型123 (2)
N5-C9-H9型124.8C8-N6-H6A型130 (2)
N7-C10-N8号110.9 (2)C10-N8-C11号机组108.4 (2)
N7-C10-H10型124.5C10-N8-H8A型123 (2)
N8-C10-H10型124.5C11-N8-H8A型128 (2)
C12-C11-N8型105.6(2)H10A-010-H10B型106 (2)
O3-Cu1-N1-C1149.9 (2)O1-C13-C14-C15型46.7 (3)
O1-Cu1-N1-C126.0 (2)O2-C13-C14-C27型42.9 (3)
O3-Cu1-N1-C314.6 (2)O1-C13-C14-C27137.7(2)
O1-Cu1-N1-C3169.6 (2)C27-C14-C15-C16型1.3 (4)
O3-Cu1-N3-C4129.9 (2)C13-C14-C15-C16176.9 (2)
O1-Cu1-N3-C454.1 (2)C14-C15-C16-C170.0 (5)
O3-Cu1-N3-C656.3 (2)C15-C16-C17-C181.1 (5)
O1-Cu1-N3-C6119.7 (2)C16-C17-C18-C271.0 (6)
N3-Cu1-O1-C1381.68(15)C24-C19-C20-C21型2.9 (3)
N1-Cu1-O1-C13型91.02 (14)C26-C19-C20-C21型172.7 (2)
N3-Cu1-O3-C2593.33 (16)C24-C19-C20-C25型171.9 (2)
N1-Cu1-O3-C2579.24 (16)C26-C19-C20-C25型12.4 (3)
O7-Cu2-N5-C74.5 (2)C19-C20-C21-C22型2.5 (4)
O9-Cu2-N5-C7153.4 (2)C25-C20-C21-C22172.3(2)
O5公司ii(ii)-Cu2-N5-C798.5 (2)C20-C21-C22-C23型0.3 (4)
O7-Cu2-N5-C9176.2 (3)C21-C22-C23-C241.5 (4)
O9-Cu2-N5-C927.3 (3)C20-C19-C24-C23型1.2 (4)
O5公司ii(ii)-Cu2-N5-C980.8 (3)C26-C19-C24-C23型174.7 (2)
O7-Cu2-N7-C1098.8 (2)C22-C23-C24-C191.1(4)
O9-Cu2-N7-C10112.3 (2)Cu1-O3-C25-O40.3 (3)
O5公司ii(ii)-铜-N7-C104.4 (2)Cu1-O3-C25-C20177.78 (15)
O7-Cu2-N7-C1277.9(2)C21-C20-C25-O4型158.1 (2)
O9-Cu2-N7-C12型71.0 (2)C19-C20-C25-O4号16.7 (3)
O5公司ii(ii)-铜-N7-C12178.9 (2)C21-C20-C25-O3型20.1 (3)
N7-Cu2-O7-C28型85.36 (15)C19-C20-C25-O3型165.2 (2)
N5-Cu2-O7-C28型93.17 (15)铜2-O5-C26-O6型12.6(4)
O9-Cu2-O7-C283.5 (2)铜2-O5-C26-C19型163.10 (16)
O5公司ii(ii)-铜-O7-C28177.89 (14)C24-C19-C26-O5型107.4 (3)
C3-N1-C1-N20.4 (3)C20-C19-C26-O5型68.3 (3)
Cu1-N1-C1-N2167.82 (16)C24-C19-C26-O6型68.6 (3)
N2-C2-C3-N1型0.2(3)C20-C19-C26-O6型115.6 (2)
C1-N1-C3-C20.1 (3)C17-C18-C27-C140.3 (5)
Cu1-N1-C3-C2167.01 (19)C17-C18-C27-C28177.5 (3)
C6-N3-C4-N40.5 (3)C15-C14-C27-C181.4 (4)
Cu1-N3-C4-N4174.41 (18)C13-C14-C27-C18型177.0 (2)
编号4-C5-C6-N30.4 (3)C15-C14-C27-C28178.4 (2)
C4-N3-C6-C5型0.6(3)C13-C14-C27-C28型6.0 (4)
Cu1-N3-C6-C5174.31 (19)Cu2-O7-C28-O810.1(3)
C9-N5-C7-N61.5 (3)Cu2-O7-C28-C27166.44 (16)
Cu2-N5-C7-N6177.95 (19)C18-C27-C28-O8型52.5 (3)
N6-C8-C9-N50.7 (5)C14-C27-C28-O8型130.5 (3)
C7-N5-C9-C81.3 (4)C18-C27-C28-O7型124.2 (3)
Cu2-N5-C9-C8178.1(3)C14-C27-C28-O7型52.8 (3)
C12-N7-C10-N80.7 (3)N1-C1-N2-C2型0.6(3)
Cu2-N7-C10-N8177.85 (17)C3-C2-N2-C1型0.5 (3)
N8-C11-C12-N7号0.6(3)N3-C4-N4-C50.2(3)
C10-N7-C12-C110.8 (3)C6-C5-N4-C40.1 (3)
Cu2-N7-C12-C11178.12 (19)N5-C7-N6-C8号1.1(4)
Cu1-O1-C13-O26.4 (3)C9-C8-N6-C70.2 (5)
Cu1-O1-C13-C14172.95 (15)N7-C10-N8-C110.3 (3)
O2-C13-C14-C15型132.6(2)C12-C11-N8-C100.2(3)
对称代码:(i)x个,+3/2,z(z)+1/2; (ii)x个+1,,z(z); (iii)x个1,,z(z).
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···A类D类-H(H)H(H)···A类D类···A类D类-H(H)···A类
O9-H9型A类···O10号机组iv(四)0.81 (3)2.02 (3)2.804 (3)164 (3)
O9-H9型B类···O1公司v(v)0.82 (2)1.94 (2)2.729 (2)162 (3)
N2-H2气体A类···O5公司ii(ii)0.86 (3)2.00 (3)2.832(3)163 (3)
N4-H4型A类···O10号机组不及物动词0.83 (3)1.98 (3)2.787 (3)163 (3)
N6-H6型A类···第4页0.85 (3)2.09 (2)2.805 (3)140 (3)
N6-H6型A类···O6公司0.85 (3)2.46 (3)3.078 (3)130 (3)
N8-H8型A类···氧气ii(ii)0.85 (2)2.01 (2)2.713 (3)139(3)
10点至10点A类···O6公司vii(七)0.82 (2)1.88 (2)2.686 (2)171 (3)
O10-H10型B类···O6公司0.82 (2)2.00 (2)2.809 (3)170 (3)
对称代码:(ii)x个+1,,z(z); (iv)x个+1,+1,z(z)+1; (v)x个,+3/2,z(z)1/2; (vi)x个,+1/2,z(z)+3/2; (vii)x个,+1,z(z)+1.

实验细节

水晶数据
化学配方[铜2(C)8H(H)4O(运行)4)2(C)H(H)4N个2)4(H)2O) ]·H2O(运行)
M(M)第页763.66
晶体系统,空间组单诊所,P(P)21/c(c)
温度(K)292
,b条,c(c)(Å)8.8863 (4), 22.3787 (10), 16.1281 (7)
β(°)106.470 (1)
)3075.7 (2)
Z4
辐射类型Kα
µ(毫米1)1.45
晶体尺寸(mm)0.30 × 0.20 × 0.08
数据收集
衍射仪布吕克智能CCD区域探测器
衍射仪
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2000年)
T型最小值,T型最大值0.670, 0.893
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
35554, 7066, 5531
R(右)整数0.090
(罪θ/λ)最大值1)0.650
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.041, 0.096, 0.95
反射次数7066
参数数量457
约束装置数量10
氢原子处理用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))0.50,0.43

计算机程序:智能(布鲁克,2000),智能,圣保罗(布鲁克,2000),SHELXS97标准(谢尔德里克,1997),SHELXL97型(谢尔德里克,1997),谢尔克斯特尔(布鲁克,1997),谢尔克斯特尔.

选定的几何参数(λ,º) 顶部
铜1-N31.968(2)铜-N71.961 (2)
Cu1-N1型1.9855 (19)铜-N51.967 (2)
Cu1-O32.0020 (16)Cu2-O72.0137 (16)
Cu1-O12.0712 (16)Cu2-O92.0483 (17)
Cu1-O82.4835 (17)Cu2-O5ii(ii)2.3070 (16)
O1-C13型1.278 (3)O5-C26型1.252 (3)
O3-C25型1.267 (3)O7-C28型1.273 (3)
N3-Cu1-N1172.39 (8)N5-Cu2-O793.16 (7)
N3-Cu1-O390.38 (8)N5-Cu2-O9合金87.10 (8)
N3-Cu1-O187.67 (8)N7-Cu2-O5型ii(ii)92.49 (7)
O3-Cu1-O1型175.61 (6)N5-二氧化碳-O5ii(ii)88.26(8)
N7-Cu2-N5型176.65 (8)
对称代码:(i)x个,+3/2,z(z)+1/2; (ii)x个+1,,z(z).
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···A类D类-H(H)H(H)···A类D类···A类D类-H(H)···A类
O9-H9A··O100.81 (3)2.02 (3)2.804 (3)164 (3)
O9-H9B···O1iv(四)0.82 (2)1.94 (2)2.729 (2)162 (3)
N2-H2A··O5ii(ii)0.86 (3)2.00 (3)2.832(3)163 (3)
N4-H4A···O10v(v)0.83 (3)1.98 (3)2.787 (3)163 (3)
N6-H6A···O40.85 (3)2.09 (2)2.805 (3)140 (3)
N6-H6A···O60.85 (3)2.46 (3)3.078 (3)130 (3)
N8-H8A···O2ii(ii)0.85 (2)2.01 (2)2.713(3)139(3)
O10-H10A···O6不及物动词0.815 (18)1.878 (18)2.686 (2)171 (3)
O10-H10B···O60.82 (2)2.00 (2)2.809 (3)170 (3)
对称代码:(ii)x个+1,,z(z); (iii)x个+1,+1,z(z)+1; (iv)x个,+3/2,z(z)1/2; (v)x个,+1/2,z(z)+3/2; (vi)x个,+1,z(z)+1.
 

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