结晶信息文件(CIF)https://doi.org/10.1107/S010827010601068/ga3009sup1.cif 包含全局数据块,I
结构系数文件(CIF格式)https://doi.org/10.1107/S010827010601068/ga3009Isup2.hkl 包含数据块I
CCDC参考:618602
由于羧酸配体过渡金属配合物在分子磁体、催化、超分子化学和生物系统(Li等人。, 2002; 施等人。, 2000; 德韦鲁等人。, 2000). 众所周知,邻苯二甲酸二钠是一种多功能配体,能够螯合并桥接金属离子。其配位模式的多样性为制备具有不同拓扑结构和有趣物理性质的新型金属邻苯二甲酸酯提供了可能性(Biagini Cingi等人。, 1979; 乡绅等人。, 1995; Whitcomb&Rogers,1997年)。
铜的几种结构二已经报道了与邻苯二甲酸配体(pht)的配合物,即.[铜(pht)(4-MeIm)2(H)2O) ]n个(4-MeIm是4-甲基咪唑;Baca,Filippova等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。,2004),[铜(pht)(phen)2(H)2O) ]n个.n个H(H)2O(运行)(phen是1,10-菲罗啉; 叶等人。2005年),[库纳2(哲学博士)2(H)2O)2]n个(刘)等人。2003年),[铜(pht)(1-MeIm)2]n个(巴卡、菲利波娃等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。,2004)和[Cu(pht)2(图片)4(H)2O) ](pic是4-甲基吡啶;Gerbeleu等人。, 1999). 在这些结构中,Cu二发现所有离子都具有相同的立体化学。据我们所知,只有一个结构中有不同的Cu二发现了配位位点,即[(库迪恩)2(库迪恩·H2O) TCB(氯)4)2·H(H)2O](操作)n个(TCB是四羧基苯;二烯是3-氮杂戊烷-1,5-二胺;Zou等人。, 1998). 我们在此报道另一种新型三维邻苯二甲酸铜{[Cu2(pht)2(进口)4(H)2O) ]·H2O}(O)n个,(I),其中观察到两种不同的铜(II)环境。
(I)的分子结构(图1和表1)可以描述为Cu的三维网络二由邻苯二甲酸盐离子连接成柱状的离子,大致平行于c(c)轴,由广泛的氢键网络交联,包括结晶水分子(图2和表2)。
Cu1二离子采用扭曲的方锥N2O(运行)三环境,基面由两个邻苯二甲酸盐配体的O1和O3原子定义,两个咪唑配体的N1和N3原子定义,并具有长的Cu-O8(羧酸盐)我心尖相互作用(表1)。Cu2二离子也以方锥构型配位,在这种情况下,由两个咪唑配体(N5和N7)、一个邻苯二甲酸盐配体(O7)和一个水分子(O9)在基面上配位,顶部位置由羧酸原子O5占据。赤道Cu-N、Cu-O(pht)和Cu-O2(H)2O) ]n个(巴卡、菲利波娃等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。,2004)和[Cu(pht)2(图片)4(H)2O) ](格贝鲁等人。, 1999). 轴向Cu2-O5距离比相关配合物[Cu(pht)2(图片)4(H)2O) [2.240(4)奥;Gerbeleu等人。,1999年],但比[Cu(pht)(4-MeIm)中的短2(H)2O) ]n个[2.353(2)Au;巴卡,菲利波娃等人。2004年或巴卡,马利诺夫斯基等人。, 2004]. 羧酸盐基团的C-O键距离正常,配位C-O键间距比未配位C-0键间距稍长[0.004(3)–0.050(3)Au]。
每一个邻苯二甲酸二离子都充当双齿配体,桥接两个不同的铜二通过两个羧酸基O原子的离子(1,6-桥接模式)。基于邻苯二甲酸盐的这种配位模式,包括Cu1和O8原子之间的弱相互作用,形成了一个平行于c(c)轴(图2),柱间Cu-Cu距离最短为6.3005(5)°。所有可用的H原子都参与氢键相互作用(表2)。配位水分子和溶剂水分子(原子O9和O10)以及未配位咪唑N原子(原子N2、N4、N6和N8)通过氢键连接到未配位羧酸O原子(原子O2、O4和O6)。因此,交替的无限链通过氢键相互作用相互连接,形成稳定的三维配位聚合物。
将碱式碳酸铜(II)(0.220 g,1 mmol)添加到水中(15 ml)的邻苯二甲酸(0.167 g,1 mm ol)和咪唑(0.14 g,2 mm ol)溶液中。将所得混合物搅拌并在328 K下加热30分钟。然后,将所得溶液冷却至室温并过滤。两周后从滤液中获得蓝色单晶。
所有的水原子和氮束缚氢原子都位于不同的傅里叶映射中,它们的位置参数被细化,O-H和N-H距离分别限制为0.82(2)和0.86(2)Au。剩余的H原子被几何定位,并允许骑在其母原子上,C-H键长度为0.93ºU型国际标准化组织(H) 值为1.2U型等式(C) 。
数据收集:智能(布鲁克,2000年);单元格细化:智能; 数据缩减:圣保罗(布鲁克,2000年);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,1997);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,1997);分子图形:谢尔克斯特尔(Bruker,1997);用于准备出版材料的软件:谢尔克斯特尔.
几何图形所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.)都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时,单独考虑单元e.s.d;只有当由晶体对称性定义时,才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。
实验细节
计算机程序:智能(布鲁克,2000),智能,圣保罗(布鲁克,2000),SHELXS97标准(谢尔德里克,1997),SHELXL97型(谢尔德里克,1997),谢尔克斯特尔(布鲁克,1997),谢尔克斯特尔.