Poly­[iron(II)-di-μ-imidazole-4,5-di­carboxyl­ato-κ3N3,O4:O5]

Han, L.; Hong, M.-C.; Lou, B.-Y.; Wang, R.-H.; Xu, Y.

doi:10.1107/S0108270104009813

聚铁（II）-di--咪唑-4,5-二羧基原子-^三N个^三,O（运行）⁴以下为：O（运行）⁵]

Y.Xu先生,R.-H.王,B.Y.Lou先生,L·韩和M.-C.洪

在标题化合物中，[Fe（C₅H（H）_三N个₂O（运行）₄)₂]_n个，每个Fe原子位于对称中心，在八面体配位环境中，由来自咪唑-4,5-二羧酸配体的两个螯合环[Fe-N=2.154（3）Au和Fe-O=2.180（3）Ye]和两个羧酸O原子[Fe-O=2.11（2）Ye]组成。由铁构成的层之间存在广泛的氢键相互作用₄广场，沿着一带有大空隙的轴。

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支持信息

	晶体学信息文件（CIF）https://doi.org/10.107/S0108270104009813/ob1176sup1.cif 包含全局数据块I
	结构系数文件（CIF格式）https://doi.org/10.107/S0108270104009813/ob1176Isup2.hkl 包含数据块I

CCDC参考：243589

注释顶部

具有生物相关配体的金属配合物的结构和性质目前很有吸引力，因为它们通过模拟金属结合位点对理解金属蛋白的活性机制有着很好的贡献（Chauvin等人。, 2003; 穆克吉，2000年）。然而，作为咪唑的衍生物，4,5-咪唑二羧酸（H_三IMDC）的研究较少（王等人。, 2004; 拉杰迪兰等人。, 2003; 黄等人。, 2001; 森古普塔等人。, 2001; Caudle公司等人。, 1997). 在这里，我们报告了标题化合物[Fe（H₂IMDC）₂]_n个，（I）。\sch公司

在化合物（I）中，铁原子位于对称中心，配位环境为八面体（图1和表1）。每个铁原子由N六配位₂O（运行）₄，带有两个来自H的螯合环₂IMDC公司⁻配体[Fe-N1 2.154（3）和Fe-O3 2.180（3）Au]在赤道平面上对称排列，H中有两个O原子₂IMDC公司⁻配体[Fe-O1（1/2−x个,年− 1/2, 1/2 −z（z）)2.111（2）μ]完成根尖部位。

配合物（1）显示了由准正方形构成的扩展二维层结构，角部有四个铁原子，H₂IMDC公司⁻作为连接器（图2）。每个H₂IMDC公司⁻阴离子几乎是平面的，连接着两个铁^二单个单齿和双齿模式的离子。Fe的侧向Fe··Fe长度₄正方形均为8.572（1）°，对角线Fe··Fe距离分别为11.719（2）和12.512（2）°，顶角分别为86.25（1）和93.75（1。

最近，一种含钴的钴络合物₄报道了带有4,5-咪唑二羧酸桥的分子正方形（Wang等人。，2004年），其中IMDC³⁻以双（二元酸）模式连接两个钴离子和两个IMDC的两个螯合环³⁻与一个金属原子配位的配体几乎相互垂直。此外，2,2'-联吡啶作为末端配体存在，螯合中心原子以防止结构在二维中膨胀。然而，在（I）中，Fe₄正方形由H延伸₂IMDC公司⁻并形成无末端配体的无限层结构₂IMDC公司⁻（I）中的配体几何对称性不如IMDC³⁻在所报告的分子正方形中，但它与理想正方形几何形状的偏差要小得多。

复合物（I）层通过N-H··O氢键连接，形成三维网络结构，沿一轴（图3）。（I）沿b条轴如图4所示。非常有趣的是，这种氢键网络的晶体结构仍然存在溶剂可及的180º的空隙^三.最终差分傅里叶图中的最大峰值为0.82 e Au⁻³在Fe原子处，最小峰值为−0.37 e Au⁻³距H2A原子0.69°。

根据电荷平衡要求，Fe在（I）中的氧化状态暂定为+2，因为芳香族N配体（如咪唑或吡啶衍生物）与过渡金属盐的反应可以导致自发金属离子还原（Stupka等人。, 2004; 王等人。, 2004; Lu&Babb，2002年；杉山等人。, 2002). 此外，我们最近还获得了一种铁^二FeCl反应生成的配位络合物_三和2,5-吡啶二羧酸通过溶剂热法N个,N个-二甲基甲酰胺。常见芳香配体与N或N的氧化还原反应机理₂溶剂（水）热条件下的供体仍在研究中。

实验顶部

标题化合物（I）是通过氯化铁（III）（0.008 g，0.05 mmol）和4,5-咪唑二羧酸（0.016 g，0.1 mmol）在99.5%乙醇（10 ml）中的溶剂热反应制备的。反应在一个23 ml内衬特氟隆的不锈钢Parr炸弹中在自生压力下进行。在433 K下加热2 d并在13 K h下冷却至室温后⁻¹，得到了（I）的淡黄色晶体。标题化合物是唯一的产物（产率0.4 mg，2%）。

计算详细信息顶部

数据收集：CrystalClear公司（里加库，2000年）；单元格细化：CrystalClear公司; 数据缩减：CrystalClear公司; 用于求解结构的程序：架子97（Sheldrick，1997a）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（Sheldrick，1997a）；分子图形：SHELXL97型; 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（Sheldrick，1997b）。

数字顶部

	图1。（I）中铁原子的配位环境。位移椭球体以50%的概率水平绘制，氢原子显示为任意半径的小球体。[对称代码：（A）1/2−x个,年− 1/2, 1/2 −z（z）; （B） −x个, −年，−z（z）; （AA）x个− 1/2, 1/2 −年,z（z）− 1/2.]
	图2。（I）的扩展层状结构。
	图3。（I）的包装图，沿一轴。
	图4。（I）的包装图，沿b条轴。虚线表示氢键。

聚[铁（II）-二-µ-咪唑-4,5-二羧基]-κ^三N个^三,O（运行）⁴以下为：O（运行）⁵]顶部

水晶数据顶部

[铁（C）₅H（H）_三N个₂O（运行）₄)₂]	F类(000) = 368
M（M）_第页= 366.04	D类_x个=1.328毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼Kα辐射，λ= 0.71073 Å
一=6.9909（14）Å	2242次反射的细胞参数
b条=11.719（2）Å	θ= 3.3–25.0°
c（c）= 11.2519 (16) Å	µ=0.86毫米⁻¹
β= 96.909 (9)°	T型=293千
五= 915.2 (3) Å^三	双锥，淡黄色
Z轴= 2	0.30×0.18×0.10毫米

数据收集顶部

制造水银CCD 衍射仪	1614次独立反射
辐射源：精细聚焦密封管	1455次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.031
ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值=3.3°
吸收校正：多扫描 (CrystalClear公司; 里加库，2000年）	小时=−5→8
T型_最小值= 0.599,T型_最大值= 0.917	k个=−13→13
5462次测量反射	我=−12→13

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²)=0.178	受约束的氢原子参数
S公司= 1.18	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.113P（P）)²+ 0.6498P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3个
1614次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
106参数	Δρ_最大值=0.83埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.37埃⁻^三

水晶数据顶部

[铁（C）₅H（H）_三N个₂O（运行）₄)₂]	五= 915.2 (3) Å^三
M（M）_第页= 366.04	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁/n个	钼Kα辐射
一= 6.9909 (14) Å	µ=0.86毫米⁻¹
b条= 11.719 (2) Å	T型=293千
c（c）= 11.2519 (16) Å	0.30×0.18×0.10毫米
β= 96.909 (9)°

数据收集顶部

制造水银CCD 衍射仪	1614次独立反射
吸收校正：多扫描 (CrystalClear公司; 里加库，2000年）	1455次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.599,T型_最大值=0.917	R（右）_整数= 0.031
5462次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.049	0个约束
水风险(F类²)=0.178	受约束的氢原子参数
S公司= 1.18	Δρ_最大值=0.83埃⁻^三
1614次反射	Δρ_最小值=−0.37埃⁻^三
106参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。细胞e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.完善F类²对抗所有反射。加权的R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，带有F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
铁	0	0	0	0.0197 (3)
O1公司	0.4420 (4)	0.3767 (2)	0.3637 (3)	0.0347 (7)
氧气	0.1243 (4)	0.3603 (3)	0.3564 (3)	0.0435 (8)
过氧化氢	0.0391	0.3216	0.3195	0.065*
臭氧	−0.1605 (3)	0.1017 (2)	0.1165 (3)	0.0328 (7)
O4号机组	−0.1370 (4)	0.2451 (3)	0.2468 (3)	0.0462 (8)
N1型	0.2187 (4)	0.1101 (2)	0.0891 (3)	0.0255 (7)
氮气	0.4527 (4)	0.2107 (3)	0.1854 (3)	0.0302 (8)
过氧化氢	0.5669	0.2361	0.2073	0.036美元*
C1类	0.4055 (5)	0.1304（3）	0.1027 (4)	0.0295 (9)
甲型H1A	0.4934	0.0934	0.0601	0.035*
指挥与控制	0.2888 (5)	0.2454 (3)	0.2291 (3)	0.0274 (8)
C3类	0.1439 (5)	0.1812 (3)	0.1687 (3)	0.0250 (8)
补体第四成份	0.2876（6）	0.3334 (3)	0.3228 (3)	0.0305 (9)
C5级	−0.0645 (5)	0.1755 (3)	0.1777 (3)	0.0293 (9)

原子位移参数（Å²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
铁	0.0167 (5)	0.0194 (5)	0.0217 (5)	−0.0003 (2)	−0.0022 (3)	−0.0006 (2)
O1公司	0.0243 (15)	0.0381 (15)	0.0410 (16)	−0.0069 (11)	0.0006 (12)	−0.0189 (12)
氧气	0.0236 (15)	0.0526 (18)	0.0544 (19)	−0.0081（13）	0.0050 (13)	−0.0324 (15)
臭氧	0.0166（13）	0.0392 (15)	0.0426（16）	−0.0048 (11)	0.0037 (11)	−0.0148 (12)
O4号机组	0.0192 (14)	0.0575 (19)	0.063 (2)	−0.0050 (13)	0.0110 (13)	−0.0361 (16)
N1型	0.0160 (15)	0.0287 (15)	0.0317 (17)	−0.0017 (12)	0.0020 (13)	−0.0085 (12)
氮气	0.0149 (15)	0.0374 (18)	0.0379 (18)	−0.0057 (13)	0.0011 (13)	−0.0133（14）
C1类	0.0157 (18)	0.037 (2)	0.036 (2)	−0.0017 (15)	0.0044 (15)	−0.0109 (17)
指挥与控制	0.0171 (17)	0.032 (2)	0.0323 (19)	−0.0028 (15)	0.0016 (15)	−0.0085 (16)
C3类	0.0174 (18)	0.0287 (18)	0.0287 (19)	−0.0027 (14)	0.0019 (14)	−0.0079 (15)
补体第四成份	0.024 (2)	0.033 (2)	0.034 (2)	−0.0027 (16)	0.0005 (16)	−0.0109 (16)
C5级	0.0186 (19)	0.036 (2)	0.034 (2)	−0.0003（16）	0.0027 (15)	−0.0097（16）

几何参数（λ，º）顶部

氧化铁^我	2.111 (2)	O4-C5	1.273 (5)
氧化铁^ii（ii）	2.111 (2)	N1-C1型	1.318 (5)
铁-氮1	2.154 (3)	N1-C3型	1.372 (5)
铁-氮1^三	2.154 (3)	N2-C1气体	1.337 (5)
氧化铁	2.180（3）	N2-C2气体	1.362 (5)
氧化铁^三	2.180 (3)	N2-H2A气体	0.8600
O1-C4	1.231 (5)	C1-H1A型	0.9300
O1-铁^iv（四）	2.111 (2)	C2-C3型	1.374 (5)
氧气-C4	1.285 (5)	C2-C4型	1.476 (5)
氧气-H2B	0.8200	C3-C5型	1.474 (5)
臭氧-C5	1.250（5）

O1公司^我-氧化铁^ii（ii）	180.00（14）	C3-N1-Fe	111.3 (2)
O1公司^我-铁-氮1	90.50 (11)	C1-N2-C2型	108.3 (3)
O1公司^ii（ii）-铁-氮1	89.50 (11)	C1-N2-H2A	125.9
O1公司^我-铁-氮1^三	89.50 (11)	C2-N2-H2A	125.9
O1公司^ii（ii）-铁-氮1^三	90.50 (11)	N1-C1-N2	111.4 (3)
N1-Fe-N1型^三	180.00 (18)	N1-C1-H1A型	124.3
O1公司^我-氧化铁	90.30 (11)	N2-C1-H1A型	124.3
O1公司^ii（ii）-氧化铁	89.70 (11)	N2-C2-C3气体	105.1 (3)
N1-Fe-O3型	77.32 (10)	N2-C2-C4气体	122.9 (3)
N1型^三-氧化铁	102.68 (10)	C3-C2-C4	132.0 (4)
O1公司^我-氧化铁^三	89.70（11）	N1-C3-C2型	109.8 (3)
O1公司^ii（ii）-铁氧化物^三	90.30 (11)	N1-C3-C5	118.4 (3)
N1-Fe-O3型^三	102.68 (10)	C2-C3-C5型	131.8 (3)
N1型^三-氧化铁^三	77.32 (10)	O1-C4-O2	124.0 (4)
O3-Fe-O3^三	180.00 (18)	O1-C4-C2型	118.4（3）
C4-O1-Fe^iv（四）	129.6 (3)	氧气-C4-C2	117.6 (3)
C4-O2-H2B型	109.5	臭氧-C5-O4	123.6 (3)
C5-O3-Fe	115.4 (2)	臭氧-C5-C3	117.6 (3)
C1-N1-C3	105.4 (3)	O4-C5-C3	118.8 (3)
C1-N1-Fe	143.1 (2)

对称代码：（i）−x个+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2; （ii）x个−1/2,−年+1/2,z（z）−1/2; （iii）−x个,−年,−z（z）; （iv）−x个+1/2,年+1/2,−z（z）+1/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
氧气-氢气B类···O4号机组	0.82	1.66	2.477 (4)	179
N2-H2气体A类···第4页^v（v）	0.86	2.07	2.897 (4)	162

对称代码：（v）x个+1,年,z（z）。

实验细节

水晶数据
化学配方	[铁（C）₅H（H）_三N个₂O（运行）₄)₂]
M（M）_第页	366.04
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	6.9909 (14), 11.719 (2), 11.2519 (16)
β(°)	96.909 (9)
五(Å^三)	915.2 (3)
Z轴	2
辐射类型	钼Kα
µ（毫米⁻¹)	0.86
晶体尺寸（mm）	0.30 × 0.18 × 0.10

数据收集
衍射仪	制造水银CCD 衍射仪
吸收校正	多扫描 (CrystalClear公司; 里加库，2000年）
T型_最小值,T型_最大值	0.599, 0.917
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	5462, 1614, 1455
R（右）_整数	0.031
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.049, 0.178, 1.18
反射次数	1614
参数数量	106
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eÅ）⁻^三)	0.83,−0.37

计算机程序：CrystalClear公司（里加库，2000年），CrystalClear公司,架子97（Sheldrick，1997a），SHELXL97型（谢尔德里克，1997年a），SHELXL97型,SHELXTL公司（谢尔德里克，1997年b）。

选定的几何参数（λ，º）顶部

氧化铁^我	2.111 (2)	N1-C1型	1.318 (5)
铁-氮1	2.154 (3)	N1-C3型	1.372 (5)
氧化铁	2.180 (3)	N2-C1气体	1.337 (5)
O1-C4	1.231 (5)	N2-C2气体	1.362 (5)
氧气-C4	1.285 (5)	C2-C3型	1.374（5）
臭氧-C5	1.250 (5)	C2-C4型	1.476（5）
O4-C5	1.273（5）	C3-C5型	1.474 (5)

O1公司^我-铁-氮1	90.50 (11)	N1-Fe-O3型	77.32 (10)
O1公司^我-氧化铁	90.30 (11)

对称代码：（i）−x个+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O2-H2B··O4	0.82	1.66	2.477 (4)	179
N2-H2A··O4^ii（ii）	0.86	2.07	2.897 (4)	162

对称代码：（ii）x个+1,年,z（z）。

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聚铁（II）-di--咪唑-4,5-二羧基原子-三N个三,O（运行）4以下为：O（运行）5]

支持信息

聚铁（II）-di--咪唑-4,5-二羧基原子-^三N个^三,O（运行）⁴以下为：O（运行）⁵]