物理学。修订稿。102073005（2009）-根据基态电子密度和自由原子参考数据精确计算分子范德华相互作用

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基于基态电子密度和自由原子参考数据的精确分子范德华相互作用

亚历山大·特卡琴科和马蒂亚斯·谢夫勒

物理学。修订稿。102，073005–2009年2月20日出版

摘要

我们提出了一种无参数方法，用于从平均场电子结构计算中准确确定长程范德华相互作用。我们的方法依赖于原子间的求和 ${C类}_{6}$ 系数，由分子或固体的电子密度和自由原子的准确参考数据导出。平均绝对误差 ${C类}_{6}$ 与1225个分子间对的准确实验值相比，系数为5.5%，与使用的交换相关函数无关。我们证明了有效原子 ${C类}_{6}$ 系数很大程度上取决于分子中原子的成键环境。最后，我们分析了van der Waals半径和 ${C类}_{6} {R（右）}^{- 6}$ 密度泛函理论计算的修正方法。