聚合物分子不同部分运动的必要协调是基于卷绕聚合物稀溶液的线性粘弹性理论。这是通过使用子分子的概念来实现的,子分子是聚合物链的一部分,其长度足以使其末端分离,从而近似于高斯概率分布。子分子的构型是根据与其端到端分离相对应的矢量来规定的。分子的构型,其中包含N个子分子由相应的一组N个向量。

速度梯度的作用使聚合物分子的构型分布偏离其平衡形式,从而在系统中储存自由能。节段的协调热运动导致构型向其平衡分布漂移。结合两个子分子的原子运动改变了两个子分子构型的数学要求考虑了配位。通过坐标的正交变换,将分子各部分运动的协调分解为一系列模式。每种模式都有一个特征松弛时间。该理论推导出了方程,根据溶液和溶剂的稳态流动粘度、聚合物的分子量和浓度以及绝对温度,可以计算松弛时间、复合粘度的组分和复合刚度的组分。

该理论的局限性可能是因为没有考虑(1)涉及短于子分子的片段的非常快速的弛豫过程,以及(2)片段碰巧与之接触的其他片段阻碍了片段的运动。理论和实验数据不一致的另一个可能原因是任何实际聚合物的多分散性;这个因素很重要,因为计算的弛豫时间随着分子量的增加而迅速增加。

1
高温下聚合物链的化学断裂引起的松弛过程[参见例如,
交流电压。
托波尔斯基
钢筋混凝土。
安德鲁斯
,
化学杂志。物理学。
13
,
(
1945
)]在本次计算中未考虑。
2
西。
考兹曼
H。
伊林
,
美国化学杂志。Soc公司。
62
,
3113
(
1940
).
3
参见示例。,
西。
菲利波夫
,
物理。Z.公司。
35
,
884
,
900
(
1934
);
A.P.公司。
阿列克桑德罗夫
Y.S.公司。
拉祖尔金
,
技术物理杂志。(苏联)
9
,
1249
,
1261
(
1939
);
格曼
,
伍德福德
、和
斯坦堡
,
工业工程化学。
33
,
1032
(
1941
);
H.Leaderman,丝状材料和其他高聚物的弹性和蠕变性能(纺织基金会,华盛顿,1943年);
安德鲁斯
,
霍夫曼‐邦
、和
托波尔斯基
,
高分子科学杂志。
,
669
(
1948
);
石匠
,
贝克
,
Mc‐斯基明
、和
海斯
,
物理学。版次。
73
,
1074
,
1873
(
1948
);
石匠
,
贝克
,
Mc‐滑雪
、和
海斯
,
物理学。版次。
75
,
936
(
1949
); ,
物理学。版次。
马文
,
菲茨杰拉德
、和
J。
轮渡
,
J.应用。物理学。
21
,
197
(
1950
);
A.W.公司。
诺尔
,
高分子科学杂志。
5
,
1
(
1950
);
轮渡
,
菲茨杰拉德
,
约翰逊
、和
格兰丁
,
J.应用。物理学。
22
,
717
(
1951
);
H。
莱德曼
规则。
史密斯
,
物理学。版次。
81
,
303
(
1951
);
钢筋混凝土。
马文
,
工业工程化学。
44
,
696
(
1952
);
轮渡
,
菲茨杰拉德
,
格兰丁
、和
威廉姆斯
,
工业工程化学。
44
,
703
(
1952
);
钢筋混凝土。
安德鲁斯
,
工业工程化学。
44
,
707
(
1952
).
4
H.羔羊,流体动力学(多佛出版社,纽约,1945年),第619页。
5
答:。
宝石
,
事务处理。法拉第Soc。
31
,
1582
(
1935
).
6
外部
,
卡尔
、和
Zimm公司
,
化学杂志。物理学。
18
,
830
(
1950
).
7
P.E.Rouse,Jr.和K.Sittel,J.Appl。物理学。(待公布)。
8
L.R.G.Treloar,橡胶弹性物理学(牛津大学出版社,伦敦,1949年)。
9
J·G·。
柯克伍德
,
记录Trav。Chim公司。Pays‐Bas公司
68
,
649
(
1949
).
10
W.P.Mason,压电晶体及其在超声中的应用(D.Van Nostrand Company,Inc.,纽约,1950年),第351页。
11
贝克
,
石匠
、和
海斯
,
高分子科学杂志。
8
,
129
(
1952
).
12
F.T.公司。
墙壁
,
化学杂志。物理学。
10
,
132
,
485
(
1942
).
13
S.R.德·格罗特,不可逆过程的热力学(北荷兰出版公司,阿姆斯特丹,1951年),第11、221页。
14
这里使用的矩阵符号和术语取自H.Margenau和G.M.Murphy,物理和化学数学(D.Van Nostrand Company,Inc.,纽约,1943年),第10章。
15
共和国。
韦格尔
H。
华尔兹
,
物理学
6
,
141
(
1935
).
16
西。
库恩
,
Z.Physik公司。化学。
B42型
,
1
(
1939
);
T。
阿尔弗雷
第页。
多蒂
,
J.应用。物理学。
16
,
700
(
1945
);
钢筋混凝土。
安德鲁斯
,
工业工程化学。
44
,
707
(
1952
).
17
J·D·。
轮渡
,
美国化学杂志。Soc公司。
72
,
3746
(
1950
).
18
很容易看出S公司 = 2.
19
总重量。
福克斯
,Jr.(小)。
、和
P.J.公司。
弗洛里
,
《物理学杂志》。胶体化学。
53
,
197
(
1949
);
总重量。
福克斯
,Jr.(小)。
、和
P.J.公司。
弗洛里
,
美国化学杂志。Soc公司。
73
,
1909
,
1915
(
1951
);
H.L.公司。
瓦格纳
P.J.公司。
弗洛里
,
美国化学杂志。Soc公司。
74
,
195
(
1952
); ,
美国化学杂志。Soc公司。
L。
曼德尔克恩
P.J.公司。
弗洛里
,
美国化学杂志。Soc公司。
74
,
2517
(
1952
); ,
美国化学杂志。Soc公司。
弗洛里
,
曼德尔克恩
,
基辛格
、和
舒尔茨
,
美国化学杂志。Soc公司。
74
,
3364
(
1952
); ,
美国化学杂志。Soc公司。
克里格鲍姆
,
曼德尔克恩
、和
弗洛里
,
高分子科学杂志。
9
,
381
(
1952
).
20
第页。
德拜
,
化学杂志。物理学。
14
,
636
(
1946
).
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