聚合物分子不同部分运动的必要协调是基于卷绕聚合物稀溶液的线性粘弹性理论。这是通过使用子分子的概念来实现的,子分子是聚合物链的一部分,其长度足以使其末端分离,从而近似于高斯概率分布。子分子的构型是根据与其端到端分离相对应的矢量来规定的。分子的构型,其中包含N个子分子由相应的一组N个向量。
速度梯度的作用使聚合物分子的构型分布偏离其平衡形式,从而在系统中储存自由能。节段的协调热运动导致构型向其平衡分布漂移。结合两个子分子的原子运动改变了两个子分子构型的数学要求考虑了配位。通过坐标的正交变换,将分子各部分运动的协调分解为一系列模式。每种模式都有一个特征松弛时间。该理论推导出了方程,根据溶液和溶剂的稳态流动粘度、聚合物的分子量和浓度以及绝对温度,可以计算松弛时间、复合粘度的组分和复合刚度的组分。
该理论的局限性可能是因为没有考虑(1)涉及短于子分子的片段的非常快速的弛豫过程,以及(2)片段碰巧与之接触的其他片段阻碍了片段的运动。理论和实验数据不一致的另一个可能原因是任何实际聚合物的多分散性;这个因素很重要,因为计算的弛豫时间随着分子量的增加而迅速增加。