利用准弹性中子散射研究了约束对聚合物动力学的影响。聚(甲基苯基硅氧烷)链在整体上进行了研究,并且严格限制在12纳米插层聚合物/层状有机硅酸盐纳米杂化材料的层间距。均聚物和纳米复合材料的能量分辨弹性散射测量的温度依赖性显示出两个明显的弛豫步骤:一个是由于甲基旋转,另一个是对应于苯环翻转和节段运动。准弹性非相干测量表明,甲基旋转的局部过程对聚合物玻璃化转变温度不敏感,表现出与波矢无关的弛豫时间和较低的活化能,而完全不受约束的影响。在略高于量热计玻璃化转变温度的温度下,观察到的运动是苯环运动,而节段运动在大约60K高于玻璃化转变温度。对于纳米杂化材料,当温度高于本体聚合物的量热玻璃化转变温度时,发现节段运动与表面活性剂链的运动强烈耦合。然而,均方位移数据表明,即使考虑到表面活性剂链的作用,约束中的节段运动也比本体聚合物快。

1
医学博士。
Ediger公司
,
每年。物理版。化学。
51
,
99
(
2000
).
2
南卡罗来纳州。
格洛泽
,
J.非晶体。固体
274
,
342
(
2000
).
3
R。
佐恩
,
物理杂志:康登斯。物质
15
,
2025年1月
(
2003
).
5
西。
保罗
总直径。
史密斯
,
代表程序。物理学。
67
,
1117
(
2004
).
6
D。
里希特
,
M。
蒙肯布施
,
A。
阿尔贝
、和
J。
科梅内罗
,
高级聚合物。科学。
174
,
1
(
2005
).
7
J。
巴什纳格尔
F、。
瓦尼克
,
物理杂志:康登斯。物质
17
,
851兰特
(
2005
).
8
B。
弗里克
D。
里希特
,
科学类
267
,
1939
(
1995
).
9
J·E。
福雷斯特
R.A.L.公司。
琼斯
,
聚合物表面、界面和薄膜
,编辑人
A。
卡里姆
美国。
古玛
(
世界科学
,
新加坡
,
2000
);
J.A.公司。
福雷斯特
英国。
达尔诺基·弗雷斯
,
高级胶体界面科学。
94
,
167
(
2001
).
10
欧洲物理学会。J、E
8
,
101
(
2002
),聚合物薄膜特性专刊,编辑:
G.公司。
雷特
J.A.公司。
福雷斯特
;
J.A.公司。
福雷斯特
,
欧洲物理学会。J、E
8
,
261
(
2002
);
G.公司。
雷特
,
欧洲物理学会。J、E
8
,
251
(
2002
).
11
A。
Huwe公司
F、。
克雷默
,
液体动力学。实验、模拟和理论
,
ACS研讨会系列第820卷
,编辑人
J.T.公司。
福卡斯
(
ACS公司
,
华盛顿特区。
,
2002
),第页。
268
283
.
12
欧洲物理学会。J、E
12
,
5
(
2003
),《禁闭动力学》专刊,编辑:
B。
弗里克
,
M。
科扎
、和
R。
佐恩
;
G.B.公司。
麦肯纳
,
欧洲物理学会。J、E
12
,
191
(
2003
).
13
M。
阿尔克普兰比
G.B.公司。
麦肯纳
,
物理杂志:康登斯。物质
17
,
461兰特
(
2005
);
C.B.公司。
罗斯
J.R.公司。
达彻
,
J.电肛门。化学。
584
,
13
(
2005
);
C.B。
罗斯
J.R.公司。
达彻
,
软材料:结构和动力学
,编辑人
J.R.公司。
达彻
A.克。
马兰戈尼
(
德克尔
,
纽约
,
2005
),第页。
1
38
.
14
J.S.公司。
夏普
J.A.公司。
福雷斯特
,
物理学。修订稿。
91
,
235701
(
2003
).
15
C.J.公司。
埃里森
J·M·。
托克尔森
,
自然材料。
2
,
695
(
2003
).
16
A。
班萨尔
,
H。
,
C、。
,
英国。
,
公元前。
贝尼切维奇
,
韩国。
古玛
、和
洛杉矶。
Schadler公司
,
自然材料。
4
,
693
(
2005
).
17
T·J。
平纳瓦亚
G.W.公司。
比尔
,
聚合物粘土纳米复合材料
(
威利
,
英格兰西苏塞克斯
,
2000
).
18
体育。
吉安内利斯
,
R。
克里希纳莫尔蒂
、和
E.公司。
曼尼亚人
,
高级聚合物。科学。
138
,
107
(
1999
).
19
M。
亚历山大
第页。
杜波(Dupois)
,
马特。科学。工程师,R。
28
,
1
(
2000
).
20
美国。
辛哈·雷
M。
冈本
,
掠夺。波利姆。科学。
28
,
1539
(
2003
).
21
南卡罗来纳州。
,
马特。科学。工程师,R。
53
,
73
(
2006
).
22
英国。
克里斯索普鲁
,
一、。
阿尔金齐
,
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
体育。
吉安内利斯
,
M。
皮茨卡利斯
,
N。
哈吉克里斯蒂斯
、和
N。
提奥菲卢
,
聚合物
46
,
12440
(
2005
).
23
美国。
Wong(王)
,
注册会计师。
瓦亚
,
体育。
吉安内利斯
、和
D.B.博士。
扎克斯
,
固态离子
86
,
547
(
1996
).
24
R。
瓦亚
,
B.B.公司。
索尔
,
好的。
谢霆锋
、和
体育。
吉安内利斯
,
J.Polym公司。科学。,B部分:Polym。物理学。
35
,
59
(
1997
).
25
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
英国。
卡拉塔索斯
,
G.公司。
瓦拉科斯
,
E.公司。
马尼亚斯
、和
体育。
吉安内利斯
,
物理学。修订稿。
84
,
915
(
2000
);
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
《物理学杂志》。
10
,
255
(
2000
).
26
D.B.博士。
扎克斯
,
D.-K.公司。
,
注册会计师。
桑托斯
,
H。
海泽曼
,
体育。
吉安内利斯
、和
E.公司。
马尼亚斯
,
化学杂志。物理学。
112
,
2945
(
2000
);
E.公司。
曼尼亚人
,
体育。
吉安内利斯
,
D.B.博士。
扎克斯
、和
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
波利姆。马特。科学。工程师。
82
,
259
(
2000
).
27
B。
弗里克
,
C、。
Alba-Simionesco公司
,
G.公司。
多塞
,
C、。
勒奎莱克
,
A.J.公司。
莫雷诺
,
J。
科梅内罗
,
A。
Schönhals公司
,
R。
佐恩
,
英国。
克里斯索普鲁
,
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
、和
英国。
达尔诺基·弗雷斯
,
J.非晶体。固体
351
,
2657
(
2005
).
28
M.M.先生。
埃尔马迪
,
英国。
克里斯索普鲁
,
A。
非洲语
,
G.公司。
弗洛达斯
、和
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
大分子
39
,
5170
(
2006
);
英国。
克里斯索普鲁
,
A。
非洲语
,
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
M.M.先生。
Elmahdy公司
,
G.公司。
弗洛达斯
、和
B。
弗里克
,
欧洲物理学会。J.——专题
141
,
267
(
2007
).
29
J。
科梅内罗
,
A.J.公司。
莫雷诺
、和
A。
阿莱格里亚
,
掠夺。波利姆。科学。
30
,
1147
(
2005
).
30
M。
贝厄
,
准弹性中子散射:原理及其在固体化学、生物和材料科学中的应用
(
亚当斯·希尔格
,
英国布里斯托尔
,
1988
).
31
一、。
金塔纳
,
A。
阿尔贝
,
J。
科梅内罗
、和
B。
弗里克
,
大分子
38
,
3999
(
2005
);
美国。
避雷针
,
A。
阿尔贝
,
A。
阿莱格里亚
,
J。
科梅内罗
、和
B。
弗里克
,
化学杂志。物理学。
120
,
423
(
2004
).
32
G.公司。
迈尔
,
F、。
富哈拉
、和
西。
佩特里
,
大分子
22
,
4421
(
1989
).
33
五、。
库帕
E.公司。
马尼亚斯
,
J.Polym公司。科学。,B部分:Polym。物理学。
43
,
3460
(
2005
).
34
J。
米约维奇
,
小时。
,
J。
肯尼
、和
J。
梅斯
,
大分子
39
,
2172
(
2006
).
35
M。
波宁
,
H。
戈林
,
A。
弗里茨
,
K.-W.公司。
布热津卡
,
G.公司。
图尔基
,
A。
学校
、和
B。
沙特尔
,
大分子
38
,
2764
(
2005
).
36
A。
卡纳皮塔斯
,
第页。
皮西
R。
科齐尔科娃
,
J.非晶体。固体
305
,
204
(
2002
).
37
C、。
米歇尔
,
J。
巴什纳格尔
、和
英国。
粘合剂
,
高级胶体界面科学。
94
,
197
(
2001
).
J。
巴什纳格尔
F、。
瓦尼克
,
物理杂志:康登斯。物质
17
,
851兰特
(
2005
).
38
G.公司。
亚当
J.H。
吉布斯
,
化学杂志。物理学。
43
,
139
(
1965
);
E.公司。
东特
,
玻璃化转变
(
施普林格
,
柏林
,
2001
).
39
K.L.公司。
Ngai村
,
菲洛斯。磁场B
82
,
291
(
2002
).
40
M。
帕卢克
,
R。
卡萨利尼
,
A。
帕特科夫斯基
,
T。
帕库拉
、和
C.M.公司。
罗兰
,
物理学。版本E
68
,
031802
(
2003
);
H。
克里格斯
,
J。
加平斯基
,
G.公司。
迈尔
,
M。
帕卢克
,
美国。
帕卢斯
、和
A。
帕特科夫斯基
,
化学杂志。物理学。
124
,
104901
(
2006
).
41
D。
博伊斯
,
B。
妈妈
,
G.公司。
迈尔
,
F、。
克雷默
,
J.-U。
哈格纳
、和
东-西。
费希尔
,
大分子
22
,
4416
(
1989
).
42
出生日期。
菲茨
J。
米约维奇
,
大分子
32
,
3518
(
1999
).
43
G.公司。
费塔斯
,
Y.-H年。
、和
B。
,
化学杂志。物理学。
74
,
3131
(
1981
).
44
钢筋混凝土。
雷诺
,
矿物学评论
,后DLBJE版(
美国矿物学会
,
华盛顿特区。
,
1989
),体积。
20
,第页。
145
183
.
45
J.S.公司。
希金斯
高压断路器。
贝诺特
,
聚合物与中子散射
(
牛津大学出版社
,
纽约
,
1994
).
46
B。
弗里克
M。
冈萨雷斯
,
物理B
301
,
8
(
2001
).
47
M。
多沙斯塔基斯
,
英国。
克里斯索普鲁
,
A。
奥瓦迪
,
B。
弗里克
,
T.P.公司。
住宿
、和
G.公司。
费塔斯
,
化学杂志。物理学。
116
,
4707
(
2002
).
48

在许多情况下,表达式=0经验(u个2q个2),即用3代替6,用于计算均方位移。

49
五、。
阿瑞吉
,
J.S.公司。
希金斯
,
答:N。
伯吉斯
、和
重量。
豪威尔斯
,
大分子
28
,
2745
(
1995
);
五、。
阿瑞吉
J.S.公司。
希金斯
,
生理学B
226
,
1
(
1996
).
50
A.J.公司。
莫雷诺
,
A。
阿莱格里亚
,
J。
科梅内罗
、和
B。
弗里克
,
大分子
34
,
4886
(
2001
).
51
R。
佐恩
,
B。
弗里克
、和
洛杉矶。
脚镣
,
化学杂志。物理学。
116
,
845
(
2002
).
52

这个活化能的值符合这样一个事实,即自基态隧穿分裂以来,我们的系统在低温下没有观察到量子旋转隧穿,ω,估计(参考。50)来自E类甲基等于0.40μ电子伏,接近IN16的分辨率。

53
B。
弗里克
洛杉矶。
脚镣
,
大分子
27
,
974
(
1994
);
R。
穆霍帕迪(Mukhopadhyay)
,
A。
阿莱格里亚
,
J。
科梅内罗
、和
B。
弗里克
,
大分子
31
,
3985
(
1998
).
54

甲基旋转在IN16时间窗内的温度范围相当窄,这在估算过程的活化能时引入了误差。确实,下面关于80K,没有准弹性展宽,以上约为120K,很大一部分光谱基本上位于IN16的频率窗口之外,因为甲基旋转速度比IN16光谱范围快;这与弹性测量值相符。在这方面,计划在不久的将来使用IN5等飞行时间光谱仪进行测量。

55
A。
阿莱格里亚
,
E.公司。
塞瓦利亚游击队
,
L。
戈蒂安迪亚
,
一、。
特列里亚
、和
J。
科梅内罗
,
大分子
28
,
1516
(
1995
).
56
O。
阿胡马达
,
D.编号。
特奥多罗
,
A。
Triolo公司
,
五、。
阿瑞吉
,
C、。
卡拉塔索斯
、和
J.-P.公司。
里卡特
,
大分子
35
,
7110
(
2002
).
57
五、。
阿瑞吉
,
美国。
加利亚迪
,
C、。
,
F、。
加纳佐利
,
J.S.公司。
希金斯
,
R。
奥康
、和
平方英尺。
告诉
,
大分子
36
,
8738
(
2003
);
F、。
加纳佐利
,
G.公司。
拉法伊尼
、和
五、。
阿瑞吉
,
化学。物理学。
287
,
391
(
2003
).
58
A。
阿尔贝
,
J。
科梅内罗
,
F、。
阿尔瓦雷斯
,
M。
蒙肯布施
,
D。
里希特
,
B。
法拉戈
、和
B。
弗里克
,
物理学。修订稿。
89
,
245701
(
2002
);
J。
科梅内罗
,
F、。
阿尔瓦雷斯
、和
A。
阿尔贝
,
物理学。版本E
65
,
041804
(
2002
).
59

值得注意的是,利用了散射波矢量在静态结构因子最大值附近获得的弛豫时间(q个1Å1)(参考。60),当q个-将节段弛豫的相关QENS数据与介电谱的数据进行比较(参考文献。25和40–42)不具有波矢或动态光散射(参考文献。40、41和43),其中流程是q个由于涉及到低波矢,因此是独立的。

60
D。
里希特
,
M。
蒙肯布施
,
A。
阿尔贝
、和
J。
科梅内罗
,
J.非晶体。固体
287
,
286
(
2001
).
61
D。
沙阿
,
I.A.公司。
比萨尼人
,
美国。
纳塔拉詹
,
E.公司。
哈克特
、和
体育。
吉安内利斯
,
马特。Res.Soc.交响乐团。程序。
第卷。
733E(东经)
,
T1类
1
(
2002
).
62
英国。
克里斯索普鲁
,
A。
非洲语
,
秒小时。
阿纳斯塔西亚迪斯
,
体育。
吉安内利斯
、和
B。
弗里克
(未发表)。
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