Aqua­bis(triphenyl­phosphine-κP)copper(I) tetra­fluoridoborate

Dai, Y.; Zhang, Y.; Tian, J.; Liu, Z.

doi:10.1107/S1600536809029559

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第8部分| 2009年8月| 第m1001页

doi:10.1107/S1600536809029559

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水-双-（三苯基-膦-κP（P）)四氟硼酸铜

岩峰戴，^一 ^* 张毅（音），^一田建文 ^一和甄柳 ^一

^一南昌大学化学系，中国南昌330031
^*通信电子邮件：yfdai@ncu.edu.cn

(收到日期：2009年7月10日； 2009年7月24日接受；在线2009年7月29日)

在标题化合物中，[Cu（C₁₈H（H）₁₅P）₂（H）₂O） ]高炉₄，Cu^我该原子由来自三苯基膦配体的两个P原子和一个水分子以扭曲的三角几何构型配位。在BF中₄⁻阴离子，三个F原子在B-F键周围的两个位置上无序排列，位置-准确率为0.67（6）：0.33（6）。Cu原子和有序F原子之间2.602（5）Au的Cu……F距离可能表明存在微弱但真实的相互作用。晶体结构中存在O-H…F和弱C-H…F氢键。

实验

水晶数据

[铜（C₁₈H（H）₁₅P）₂（H）₂O） ]高炉₄
M（M）_第页= 692.91
单诊所，P（P）2₁/n个
一= 13.9737 (14) Å
b条= 12.4258 (11) Å
c（c）= 19.4276 (18) Å
β=94.521（1）°
V（V）= 3362.8 (5) Å^三
Z轴=4
钼K（K）α辐射
μ=0.79毫米⁻¹
T型=298千
0.48×0.19×0.16毫米

数据收集

Bruker SMART APEXII区域探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )T型_最小值= 0.702,T型_最大值= 0.883
17192次测量反射
5914个独立反射
3008次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.078

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.061
水风险(F类²) = 0.202
S公司= 1.04
5914次反射
434个参数
1个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.93埃⁻³
Δρ_最小值=-0.36埃⁻³

表1
选定的键长（Å）

铜1-O1	2.105 (5)
铜1-P1	2.2318 (18)
铜1-P2	2.2478 (18)

表2
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-小时	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1型C类·F2	0.85	1.87	2.71 (3)	171
O1-H1型D类至F3^我	0.85	1.98	2.82 (3)	171
C28-H28转F4^ii（ii）	0.93	2.51	3.25 (3)	137
对称代码：（i） $[-x+{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}]$ ; （ii）-x个, -年+2, -z（z）.

数据收集：4月2日（布鲁克，2008年 )；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2008年)；数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 )；用于优化结构的程序：SHELXTL公司; 分子图形：SHELXTL公司; 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536809029559/xu2555sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536809029559/xu2555Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

铜（I）与膦配体的配合物因其丰富的光物理性质和在有机发光二极管（OLED）中的潜在应用而备受关注（Kirchhoff等。，1985年；张等。, 2004; 穆达姆等。, 2007). 这些复合体通常采用四面体配位几何（恩格哈特等。, 1985; 巴伦等。，1987），与膦配体的三配位铜（I）配合物相对鲜为人知。我们在这里报道了标题为三配位铜（I）络合物。

分子结构如图所示。1。铜（I）原子由来自两个三苯基膦配体的两个P原子和一个水分子以扭曲的三角几何结构（表1）三配位。Cu1-P和Cu1-O键距离与在相关络合物中发现的距离相当（Engelhardt等。, 1985; 巴伦等。, 1987; 孟等。, 2006). Cu1原子周围的配位角为104.80（16）°至133.89（7）°。在BF中₄阴离子三个F原子在B1-F1键周围的两个位置上无序排列。Cu1原子和有序F1原子之间的Cu1··F1距离为2.602（5）Au，这可能表明存在弱但真正的相互作用，类似于相关结构（Fu等。, 2004); 毛等。, 2003).

O-H··F和弱C-H···F氢键存在于晶体结构（表2）。

相关文献顶部

用于铜的应用^我复合体，参见：基尔霍夫等。(1985); 张等。(2004); 穆达姆等。(2007). Cu的四面体配位几何^我综合体，参见：恩格哈特等。(1985); 巴伦等。(1987). 关于弱Cu··F相互作用，请参见：Mao等。(2003); 傅等。(2004). 有关Cu-P和Cu-O键距离，请参见：Meng等。(2006).

实验顶部

[铜（CH_三中国）₄]高炉₄在氮气气氛下，将（0.031克，0.1毫摩尔）加入到三苯基膦（0.052克，0.2毫摩尔）在30毫升二氯甲烷中的含有少量水的溶液中。在室温下将混合物搅拌2小时以获得黄色溶液。通过将乙醚缓慢扩散到二氯甲烷溶液中进行结晶，得到适合X射线衍射的黄色晶体（产率：47%）。计算的[Cu（H）分析₂O）（C）₁₈H（H）₁₅P）₂].（高炉₄)：C 62.40，H 4.66%；发现：C 62.08，H 4.93%。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2008）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2008）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2008）；用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

图1。标题化合物的分子结构。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。为了清楚起见，省略了苯环中的H原子和F2-F4的次要无序组分。虚线表示Cu··F弱相互作用和O-H··F氢键。

水双（三苯基膦-κP（P）)四氟硼酸铜顶部

水晶数据顶部

[铜（C₁₈H（H）₁₅P）₂（H）₂O） ]高炉₄	F类(000) = 1424
M（M）_第页= 692.91	D类_x个=1.369毫克^负极^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yn	2641次反射的单元参数
一= 13.9737 (14) Å	θ= 2.2–21.6°
b条= 12.4258 (11) Å	µ=0.79毫米^负极¹
c（c）= 19.4276 (18) Å	T型=298千
β= 94.521 (1)°	块，黄色
V（V）= 3362.8 (5) Å^三	0.48×0.19×0.16毫米
Z轴=4

数据收集顶部

Bruker SMART APEXII区域探测器衍射仪	5914个独立反射
辐射源：细焦点密封管	3008次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.078
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 1.7°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−16→15
T型_最小值= 0.702,T型_最大值= 0.883	k个=−14→14
17192次测量反射	我=−23→22

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.061	氢站点位置：根据邻近站点推断
加权平均值(F类²)=0.202	受约束的氢原子参数
S公司= 1.04	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0646P（P）)²+ 7.3064P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
5914次反射	（Δ/σ)_最大值= 0.001
434个参数	Δρ_最大值=0.93埃⁻^三
1个约束	Δρ_最小值=−0.36埃⁻^三

水晶数据顶部

[铜（C₁₈H（H）₁₅P）₂（H）₂O） ]高炉₄	V（V）= 3362.8 (5) Å^三
M（M）_第页= 692.91	Z轴=4
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 13.9737 (14) Å	µ=0.79毫米⁻¹
b条= 12.4258 (11) Å	T型=298千
c（c）= 19.4276 (18) Å	0.48×0.19×0.16毫米
β= 94.521 (1)°

数据收集顶部

Bruker SMART APEXII区域探测器衍射仪	5914个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	3008次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.702,T型_最大值=0.883	R（右）_整数=0.078
17192次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.061	1个约束
水风险(F类²)=0.202	受约束的氢原子参数
S公司= 1.04	Δρ_最大值=0.93埃⁻^三
5914次反射	Δρ_最小值=−0.36埃⁻^三
434个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
铜1	0.36105 (6)	0.80395 (7)	0.13634 (4)	0.0517 (3)
O1公司	0.2503 (4)	0.7985 (4)	0.2037（2）	0.0875（17）
H1C型	0.2344	0.8634	0.2107	0.105*
甲型H1D	0.2314	0.7597	0.2361	0.105*
第1页	0.50924 (12)	0.81613 (14)	0.18770 (8)	0.0460 (4)
第2页	0.29834 (12)	0.72605 (14)	0.03854 (8)	0.0464 (4)
C1类	0.6043 (4)	0.8457 (5)	0.1314 (3)	0.0463 (15)
指挥与控制	0.5854 (5)	0.9201 (6)	0.0780 (3)	0.0606 (19)
氢气	0.5247	0.9510	0.0715	0.073*
C3类	0.6543 (6)	0.9483 (6)	0.0352 (4)	0.069 (2)
H3级	0.6399	0.9972	负极0.0003	0.082*
补体第四成份	0.7436 (6)	0.9051 (6)	0.0442 (4)	0.067 (2)
H4型	0.7902	0.9242	0.0149	0.081*
C5级	0.7649 (5)	0.8330 (6)	0.0971 (4)	0.068 (2)
H5型	0.8265	0.8044	0.1038	0.082*
C6级	0.6956 (5)	0.8025 (6)	0.1404 (3)	0.0583 (18)
H6型	0.7105	0.7530	0.1756	0.070*
抄送7	0.5344 (5)	0.9112 (5)	0.2578 (3)	0.0512 (17)
抄送8	0.6274 (5)	0.9386 (6)	0.2829 (3)	0.0610 (19)
人8	0.6793	0.9041	0.2652	0.073*
C9	0.6440 (6)	1.0154 (6)	0.3332（4）	0.070（2）
H9型	0.7066	1.0337	0.3487	0.084*
C10号机组	0.5692 (7)	1.0643 (7)	0.3602（4）	0.077 (2)
H10型	0.5807	1.1151	0.3950	0.092*
C11号机组	0.4772 (6)	1.0403 (7)	0.3370 (4)	0.083 (3)
H11型	0.4262	1.0753	0.3554	0.100*
第12项	0.4599 (5)	0.9630 (6)	0.2857 (3)	0.067 (2)
H12型	0.3970	0.9462	0.2702	0.080*
第13页	0.5397 (5)	0.6851 (5)	0.2224 (3)	0.0527 (17)
第14项	0.5584 (6)	0.6645（6）	0.2916（4）	0.077 (2)
H14型	0.5589	0.7206	0.3234	0.092*
第15页	0.5764 (7)	0.5595 (8)	0.3144 (5)	0.105 (3)
H15型	0.5880	0.5459	0.3614	0.126*
第16号	0.5774 (8)	0.4772 (8)	0.2688 (5)	0.106 (3)
H16型	0.5910	0.4078	0.2845	0.127*
第17页	0.5585 (7)	0.4957 (7)	0.2005 (5)	0.094 (3)
H17型	0.5586	0.4392	0.1691	0.113*
第18号	0.5394 (6)	0.5986 (6)	0.1781 (4)	0.075 (2)
第18页	0.5257	0.6105	0.1311	0.090*
第19号	0.3094 (4)	0.5817 (5)	0.0445（3）	0.0479 (16)
C20个	0.2846 (5)	0.5319 (6)	0.1046 (4)	0.067 (2)
H20（H20）	0.2710	0.5738	0.1422	0.080*
C21型	0.2797 (6)	0.4224 (7)	0.1093 (4)	0.077 (2)
H21型	0.2616	0.3908	0.1496	0.092*
C22型	0.3010 (6)	0.3593 (7)	0.0560 (4)	0.077 (2)
H22（H22）	0.2961	0.2849	0.0593	0.092*
C23型	0.3296 (6)	0.4054 (7)	−0.0029 (4)	0.081 (2)
H23（H23）	0.3467	0.3624	−0.0392	0.097*
C24型	0.3332 (5)	0.5159 (6)	−0.0084 (4)	0.066 (2)
硫酸	0.3521	0.5466	−0.0488	0.080*
C25型	0.1693 (5)	0.7425 (6)	0.0208 (3)	0.0487 (16)
C26型	0.1270 (5)	0.8370 (6)	0.0406 (4)	0.070 (2)
H26型	0.1638	0.8891	0.0645	0.084*
C27型	0.0280 (6)	0.8544 (8)	0.0245（4）	0.083（3）
H27型	−0.0007	0.9177	0.0380	0.099*
第28页	−0.0256 (6)	0.7771 (8)	−0.0113 (4)	0.079 (2)
第28页	−0.0904	0.7894	−0.0235	0.095*
C29型	0.0150 (5)	0.6832 (7)	−0.0291 (4)	0.073 (2)
H29型	−0.0223	0.6302	−0.0520	0.088*
C30型	0.1115 (5)	0.6663 (6)	−0.0133 (3)	0.0610 (19)
H30型	0.1386	0.6016	−0.0259	0.073*
C31号机组	0.3468 (5)	0.7605 (5)	−0.0425（3）	0.0512 (17)
C32号机组	0.4439 (5)	0.7700 (6)	−0.0454 (4)	0.065 (2)
第32页	0.4840	0.7570	−0.0057	0.078*
C33号机组	0.4846 (6)	0.7984 (6)	−0.1059 (4)	0.074 (2)
H33型	0.5509	0.8030	−0.1069	0.089*
C34号机组	0.4255 (6)	0.8195 (7)	−0.1639 (4)	0.076（2）
H34型	0.4519	0.8389	−0.2046	0.091*
C35号	0.3292 (6)	0.8125 (7)	负极0.1625 (4)	0.080 (2)
第35页	0.2896	0.8278	−0.2021	0.096*
第36页	0.2894 (5)	0.7826 (6)	−0.1026 (3)	0.067 (2)
H36型	0.2231	0.7771	−0.1023	0.080*
地下一层	0.2480 (10)	1.0703 (10)	0.1638 (6)	0.086 (3)
一层楼	0.3118 (4)	1.0059 (4)	0.1338 (2)	0.0998 (15)
地上二层	0.206 (2)	1.010 (2)	0.2129（18）	0.108（7）	0.67 (6)
第三层	0.3076 (17)	1.150 (2)	0.1979 (18)	0.134 (9)	0.67 (6)
四层	0.188（2）	1.115 (3)	0.1190 (10)	0.134 (10)	0.67 (6)
二层'	0.258 (5)	1.174 (2)	0.162 (3)	0.138 (17)	0.33 (6)
F3’	0.155 (3)	1.054 (5)	0.123 (3)	0.125（15）	0.33 (6)
四层	0.232 (5)	1.050 (6)	0.228 (2)	0.110 (15)	0.33 (6)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
铜1	0.0530 (5)	0.0605 (6)	0.0401 (5)	0.0008 (4)	−0.0054（3）	负极0.0045 (4)
O1公司	0.121 (4)	0.076 (4)	0.069 (3)	−0.003（3）	0.034 (3)	0.015 (3)
第1页	0.0515 (10)	0.0508 (11)	0.0342 (9)	0.0055 (9)	−0.0063 (7)	−0.0053 (8)
第2页	0.0489 (10)	0.0510 (11)	0.0378 (9)	0.0044 (8)	−0.0063 (7)	−0.0019 (8)
C1类	0.053 (4)	0.044 (4)	0.040 (4)	−0.001 (3)	−0.005 (3)	−0.009 (3)
指挥与控制	0.068 (5)	0.055 (5)	0.058（4）	0.013（4）	−0.003 (4)	0.000 (4)
C3类	0.085 (6)	0.058 (5)	0.062（5）	−0.002 (5)	0.004 (4)	0.008 (4)
补体第四成份	0.082 (6)	0.059 (5)	0.063 (5)	−0.002 (4)	0.016 (4)	−0.004 (4)
C5级	0.062 (5)	0.075 (6)	0.069 (5)	0.012 (4)	0.009 (4)	−0.012 (4)
C6级	0.066 (5)	0.059 (5)	0.050 (4)	0.010 (4)	0.000 (4)	0.003 (3)
抄送7	0.063 (4)	0.052 (4)	0.037 (4)	0.004 (4)	负极0.005（3）	−0.007 (3)
抄送8	0.067 (5)	0.067 (5)	0.048 (4)	0.001 (4)	负极0.008 (3)	−0.011 (4)
C9	0.080 (5)	0.072 (6)	0.056 (5)	−0.007 (5)	−0.010 (4)	−0.012 (4)
C10号机组	0.110 (7)	0.069 (6)	0.050 (5)	−0.006 (5)	0.002 (5)	−0.019 (4)
C11号机组	0.089 (6)	0.089 (7)	0.074 (6)	0.004 (5)	0.022 (5)	−0.032 (5)
第12项	0.070 (5)	0.075 (5)	0.055（4）	0.002（4）	0.002 (4)	−0.020 (4)
第13页	0.059 (4)	0.055 (5)	0.042 (4)	负极0.001 (4)	−0.006 (3)	−0.002 (3)
第14项	0.108 (6)	0.060 (5)	0.058 (5)	−0.002 (5)	−0.016 (4)	0.003 (4)
第15项	0.161 (10)	0.080 (7)	0.068 (6)	0.000 (7)	−0.028 (6)	0.024 (5)
第16号	0.153 (9)	0.062 (6)	0.097 (8)	0.014 (6)	−0.023 (7)	0.016 (6)
第17页	0.136 (8)	0.060（6）	0.085（7）	0.013 (6)	−0.007 (6)	−0.004 (5)
第18号	0.105 (6)	0.059（5）	0.059 (5)	0.016 (5)	−0.004 (4)	0.002 (4)
第19号	0.050 (4)	0.053 (4)	0.040 (4)	0.006 (3)	−0.001 (3)	0.000 (3)
C20个	0.088 (6)	0.057 (5)	0.057 (5)	0.009 (4)	0.014 (4)	0.000 (4)
C21型	0.099 (6)	0.064 (6)	0.069 (5)	0.007 (5)	0.016 (5)	0.011 (4)
C22型	0.096 (6)	0.054（5）	0.080（6）	0.010 (5)	0.002 (5)	0.004 (5)
C23型	0.107 (7)	0.062 (6)	0.073 (6)	0.014（5）	0.013 (5)	−0.010 (4)
C24型	0.084 (5)	0.060 (5)	0.056 (5)	0.011 (4)	0.009 (4)	0.001 (4)
C25型	0.052 (4)	0.054 (4)	0.040 (4)	0.013 (3)	0.002 (3)	0.004 (3)
C26型	0.070 (5)	0.066 (5)	0.072 (5)	0.013 (4)	−0.001 (4)	0.000 (4)
C27型	0.077 (6)	0.082 (6)	0.091 (6)	0.035 (5)	0.014 (5)	0.012 (5)
第28页	0.060（5）	0.106 (8)	0.071 (6)	0.017 (5)	−0.004 (4)	0.009 (5)
第29页	0.052 (4)	0.102 (7)	0.063 (5)	0.002 (5)	−0.007 (4)	−0.007 (5)
C30型	0.054 (4)	0.074 (5)	0.053 (4)	0.009 (4)	−0.006 (3)	−0.007 (4)
C31号机组	0.057 (4)	0.054 (4)	0.042 (4)	0.000 (3)	−0.002 (3)	0.002 (3)
C32号机组	0.063 (5)	0.075 (5)	0.056 (5)	0.003（4）	0.002（4）	0.009 (4)
C33号机组	0.067 (5)	0.081 (6)	0.075 (5)	0.004 (4)	0.019 (4)	0.013（5）
C34号机组	0.091 (6)	0.081 (6)	0.058 (5)	−0.002 (5)	0.018 (5)	0.008 (4)
C35号	0.088 (6)	0.099 (7)	0.051 (5)	−0.011 (5)	−0.005 (4)	0.018 (4)
第36页	0.063 (5)	0.086 (6)	0.050 (4)	−0.009 (4)	−0.001 (4)	0.012 (4)
地下一层	0.123 (10)	0.058 (8)	0.075 (8)	0.007（8）	0.003（8）	0.002 (6)
一层楼	0.111 (4)	0.107 (4)	0.085 (3)	0.013 (3)	0.026 (3)	0.007（3）
地上二层	0.131 (14)	0.094 (13)	0.108 (16)	0.015 (9)	0.058 (12)	0.023 (9)
第三层	0.134 (12)	0.113 (11)	0.151 (18)	−0.001 (10)	−0.009 (11)	−0.046 (11)
四层	0.139 (14)	0.14 (2)	0.119 (9)	0.048 (15)	−0.014 (9)	0.047 (13)
二层'	0.18 (4)	0.097 (19)	0.14 (3)	−0.014 (19)	−0.01（3）	0.015（17）
F3’	0.14 (2)	0.10 (3)	0.13 (2)	0.02 (2)	−0.016（18）	−0.024 (19)
四层	0.15 (3)	0.12 (4)	0.060 (15)	0.02 (3)	0.013 (16)	0.013 (18)

几何参数（λ，º）顶部

Cu1-O1	2.105 (5)	C17-H17型	0.9300
铜1-P1	2.2318 (18)	C18-H18型	0.9300
铜1-P2	2.2478 (18)	C19-C24号	1.375 (9)
O1-H1C型	0.8500	C19-C20型	1.389 (9)
O1-H1D型	0.8500	C20-C21型	1.366 (10)
P1-C13页	1.800（7）	C20至H20	0.9300
第1-C7页	1.816 (6)	C21-C22型	1.349 (10)
P1-C1页	1.823 (6)	C21-H21	0.9300
第2-19页	1.803 (7)	C22-C23型	1.368 (10)
P2-C31页	1.814 (6)	C22-H22型	0.9300
P2-C25页	1.820 (6)	C23-C24型	1.377 (10)
C1-C6号机组	1.383 (8)	C23-H23型	0.9300
C1-C2类	1.400 (9)	C24-H24型	0.9300
C2-C3型	1.366 (9)	C25-C30型	1.380 (9)
C2-H2型	0.9300	C25-C26型	1.382 (9)
C3-C4型	1.357 (10)	C26-C27型	1.410 (10)
C3-H3型	0.9300	C26-H26型	0.9300
C4-C5型	1.378 (10)	C27-C28型	1.373 (11)
C4-H4型	0.9300	C27小时27分	0.9300
C5至C6	1.385 (9)	C28-C29型	1.355 (11)
C5-H5型	0.9300	C28-H28型	0.9300
C6-H6型	0.9300	C29-C30	1.375 (9)
C7-C12号机组	1.373 (9)	C29-H29型	0.9300
C7-C8号机组	1.394 (9)	C30-H30型	0.9300
C8-C9型	1.374 (9)	C31至C32	1.367 (9)
C8-H8型	0.9300	C31-C36	1.390 (9)
C9-C10型	1.350 (10)	C32-C33型	1.391 (9)
C9-H9	0.9300	C32-H32型	0.9300
C10-C11号机组	1.362 (10)	C33-C34型	1.369 (10)
C10-H10型	0.9300	C33-H33型	0.9300
C11-C12号机组	1.391 (10)	C34-C35型	1.351 (10)
C11-H11型	0.9300	C34-H34型	0.9300
2012年12月	0.9300	C35-C36	1.381 (9)
C13至C14	1.374 (9)	C35-H35型	0.9300
C13至C18	1.377 (9)	C36-H36细胞	0.9300
C14-C15号	1.393 (11)	B1-F4室	1.285 (19)
C14-H14型	0.9300	B1-F2’	1.30 (3)
C15至C16	1.354 (12)	B1-F4’	1.31 (5)
C15-H15型	0.9300	B1-F1室	1.363 (12)
C16-C17号	1.352 (11)	B1-F2室	1.38 (3)
C16-H16型	0.9300	B1-F3室	1.42 (2)
C17-C18型	1.370 (10)	B1-F3’	1.48 (4)

O1-Cu1-P1	115.18 (16)	C17-C18-C13型	122.6 (7)
O1-Cu1-P2型	104.80（16）	C17-C18-H18型	118.7
P1-Cu1-P2页	133.89 (7)	C13-C18-H18型	118.7
铜1-O1-H1C	106.5	C24-C19-C20型	117.0 (7)
Cu1-O1-H1D	139.8	C24-C19-P2型	124.6 (5)
H1C-O1-H1D型	108.6	C20-C19-P2号	118.1 (5)
C13-P1-C7型	106.4 (3)	C21-C20-C19型	121.1 (7)
C13-P1-C1型	104.2 (3)	C21-C20-H20型	119.4
C7-P1-C1号机组	102.2 (3)	C19-C20-H20型	119.4
C13-P1-Cu1型	106.8 (2)	C22-C21-C20型	120.8 (8)
C7-P1-Cu1号机组	119.8 (2)	C22-C21-H21型	119.6
C1-P1-Cu1型	116.1（2）	C20-C21-H21	119.6
C19-P2-C31号	104.8 (3)	C21-C22-C23型	119.7 (8)
C19-P2-C25号	101.7（3）	C21-C22-H22型	120.2
C31-P2-C25型	103.9 (3)	C23-C22-H22型	120.2
C19-P2-Cu1型	110.4 (2)	C22-C23-C24型	119.8 (8)
C31-P2-Cu1型	119.0 (2)	C22-C23-H23型	120.1
C25-P2-Cu1型	115.2 (2)	C24-C23-H23型	120.1
C6-C1-C2型	118.0 (6)	C19-C24-C23型	121.5 (7)
C6-C1-P1	123.7 (5)	C19-C24-H24型	119.2
C2-C1-P1型	118.3 (5)	C23-C24-H24型	119.2
C3-C2-C1	121.3 (7)	C30-C25-C26	118.0（6）
C3-C2-H2	119.4	C30-C25-P2型	123.2 (5)
C1-C2-H2	119.4	C26-C25-P2型	118.8 (6)
C4-C3-C2型	120.3 (7)	C25-C26-C27型	120.2 (8)
C4-C3-H3型	119.8	C25-C26-H26型	119.9
C2-C3-H3型	119.8	C27-C26-H26型	119.9
C3-C4-C5型	119.8 (7)	C28-C27-C26型	119.4 (8)
C3-C4-H4型	120.1	C28-C27-H27型	120.3
C5-C4-H4	120.1	C26-C27-H27型	120.3
C4-C5-C6	120.7 (7)	C29-C28-C27型	120.6 (8)
C4-C5-H5型	119.7	C29-C28-H28型	119.7
C6-C5-H5型	119.7	C27-C28-H28型	119.7
C1-C6-C5型	119.9 (6)	C28-C29-C30型	119.8 (8)
C1-C6-H6型	120	C28-C29-H29型	120.1
C5-C6-H6	120	C30-C29-H29型	120.1
C12-C7-C8型	117.6 (6)	C29-C30-C25型	121.9 (7)
C12-C7-P1型	119.6 (5)	C29-C30-H30型	119
C8-C7-P1号	122.8 (5)	C25-C30-H30型	119
C9-C8-C7	121.3 (7)	C32-C31-C36	117.2 (6)
C9-C8-H8	119.4	C32-C31-P2	119.7 (5)
C7-C8-H8型	119.4	C36-C31-P2	123.0 (5)
C10-C9-C8号机组	119.8 (7)	C31-C32-C33	122.0（7）
C10-C9-H9型	120.1	C31-C32-H32	119
C8-C9-H9型	120.1	C33-C32-H32	119
C9-C10-C11	120.9 (7)	C34-C33-C32	118.9 (7)
C9-C10-H10	119.6	C34-C33-H33	120.5
C11-C10-H10型	119.6	C32-C33-H33	120.5
C10-C11-C12号机组	119.6 (7)	C35-C34-C33	120.6（7）
C10-C11-H11号机组	120.2	C35-C34-H34	119.7
C12-C11-H11型	120.2	C33-C34-H34	119.7
C7-C12-C11号机组	120.8 (7)	C34-C35-C36	120.1 (7)
C7-C12-H12型	119.6	C34-C35-H35型	120
C11-C12-H12型	119.6	C36-C35-H35	120
C14-C13-C18型	117.2 (7)	C35-C36-C31	121.2 (7)
C14-C13-P1	123.8 (6)	C35-C36-H36	119.4
C18-C13-P1型	118.9 (5)	C31-C36-H36	119.4
C13-C14-C15型	120.0 (8)	F4-B1-F1层	112.3 (13)
C13-C14-H14型	120	F4-B1-F2层	114.1（18）
C15-C14-H14型	120	F1-B1-F2层	107.7 (14)
C16-C15-C14型	120.7 (8)	F4-B1-F3层	110.3 (14)
C16-C15-H15型	119.6	F1-B1-F3层	103.1 (12)
C14-C15-H15型	119.6	F2-B1-F3	108.8（13）
C17-C16-C15型	120.2 (9)	F2’-B1-F4’	104 (3)
C17-C16-H16型	119.9	F2’-B1-F3’	103 (2)
C15-C16-H16型	119.9	F4'-B1-F3'	106 (3)
C16-C17-C18型	119.2 (8)	F1-B1-F3'层	105.6 (16)
C16-C17-H17型	120.4	二层'-B1-F1	120 (2)
C18-C17-H17型	120.4	F4'-B1-F1层	117 (3)

O1-Cu1-P1-C13	75.2 (3)	C13-C14-C15-C16	1.1 (15)
P2-Cu1-P1-C13	−72.4 (2)	C14-C15-C16-C17	−1.5 (17)
O1-Cu1-P1-C7	−45.7 (3)	C15-C16-C17-C18	0.6（17）
P2-Cu1-P1-C7	166.8 (2)	C16-C17-C18-C13	0.8 (15)
O1-Cu1-P1-C1	−169.2 (3)	C14-C13-C18-C17	−1.3 (12)
P2-Cu1-P1-C1	43.3 (3)	P1-C13-C18-C17	−177.8 (7)
O1-Cu1-P2-C19	−83.8 (3)	C31-P2-C19-C24	−10.6 (7)
P1-Cu1-P2-C19	66.0 (2)	C25-P2-C19-C24型	97.4 (6)
O1-Cu1-P2-C31	155.1 (3)	铜1-P2-C19-C24	−139.8 (5)
P1-Cu1-P2-C31	−55.1 (3)	C31-P2-C19-C20型	175.1 (5)
O1-Cu1-P2-C25	30.6 (3)	C25-P2-C19-C20	负极76.9 (6)
P1-Cu1-P2-C25	−179.5 (2)	铜-P2-C19-C20	45.8 (6)
C13-P1-C1-C6	−26.4 (6)	C24-C19-C20-C21型	−3.0 (11)
C7-P1-C1-C6	84.2 (6)	P2-C19-C20-C21页	171.7 (6)
铜1-P1-C1-C6	−143.5 (5)	C19-C20-C21-C22型	1.4 (13)
C13-P1-C1-C2型	156.7 (5)	C20-C21-C22-C23型	1.4 (13)
C7-P1-C1-C2型	−92.7 (5)	C21-C22-C23-C24	−2.4 (13)
铜1-P1-C1-C2	39.6 (6)	C20-C19-C24-C23型	2.0 (11)
C6-C1-C2-C3型	1.0 (10)	P2-C19-C24-C23	负极172.4 (6)
P1-C1-C2-C3页	178.1 (6)	C22-C23-C24-C19	0.7 (12)
C1-C2-cc-C4	−0.8（11）	C19-P2-C25-C30型	−28.7 (6)
C2-C3-C4-C5型	−0.3 (12)	C31-P2-C25-C30	80.0 (6)
C3-C4-C5-C6型	1.1 (11)	Cu1-P2-C25-C30	−148.0 (5)
C2-C1-C6-C5型	−0.2 (10)	C19-P2-C25-C26	153.1 (5)
P1-C1-C6-C5页	−177.1 (5)	C31-P2-C25-C26	−98.3 (6)
C4-C5-C6-C1型	−0.8 (11)	Cu1-P2-C25-C26	33.7 (6)
C13-P1-C7-C12型	−111.1 (6)	C30-C25-C26-C27	负极1.5（10）
C1-P1-C7-C12型	139.9 (6)	P2-C25-C26-C27	176.8 (6)
铜1-P1-C7-C12	10.0 (7)	C25-C26-C27-C28	−0.4 (12)
C13-P1-C7-C8型	72.0 (6)	C26-C27-C28-C29	2.3 (13)
C1-P1-C7-C8型	−37.0 (6)	C27-C28-C29-C30	−2.2 (12)
铜1-P1-C7-C8	−166.9 (5)	C28-C29-C30-C25型	0.2 (11)
C12-C7-C8-C9	−0.7 (10)	C26-C25-C30-C29型	1.6 (10)
P1-C7-C8-C9	176.2 (6)	P2-C25-C30-C29	−176.6 (5)
C7-C8-C9-C10	1.3 (11)	C19-P2-C31-C32	负极81.9（6）
C8-C9-C10-C11号机组	−1.5 (13)	C25-P2-C31-C32型	171.8 (6)
C9-C10-C11-C12	1.1 (13)	铜1-P2-C31-C32	42.0 (7)
C8-C7-C12-C11号机组	0.3 (11)	C19-P2-C31-C36	100.8 (6)
第1-C7-C12-C11页	−176.7 (6)	C25-P2-C31-C36型	−5.5 (7)
C10-C11-C12-C7	−0.5 (13)	铜1-P2-C31-C36	−135.3 (6)
C7-P1-C13-C14	12.0 (7)	C36-C31-C32-C33	−1.2 (11)
C1-P1-C13-C14	119.6 (6)	P2-C31-C32-C33	−178.7 (6)
铜1-P1-C13-C14	−117.1（6）	C31-C32-C33-C34	1.3 (12)
C7-P1-C13-C18	−171.7 (6)	C32-C33-C34-C35	−0.3（13）
C1-P1-C13-C18	−64.2 (6)	C33-C34-C35-C36	−0.7 (13)
铜1-P1-C13-C18	59.2 (6)	C34-C35-C36-C31	0.8 (13)
C18-C13-C14-C15	0.3 (12)	C32-C31-C36-C35	0.1 (11)
P1-C13-C14-C15	176.6 (7)	P2-C31-C36-C35	177.5 (6)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
O1-H1型C类···二层	0.85	1.87	2.71 (3)	171
O1-H1型D类···第三层^我	0.85	1.98	2.82 (3)	171
C28-H28··F4^ii（ii）	0.93	2.51	3.25 (3)	137

对称代码：（i）−x个+1/2，年负极1/2,−z（z）+1/2; （ii）−x个，−年+2,负极z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	[铜（C₁₈H（H）₁₅P）₂（H）₂O） ]高炉₄
M（M）_第页	692.91
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	298
一，b条，c（c）(Å)	13.9737 (14), 12.4258 (11), 19.4276 (18)
β(°)	94.521 (1)
V（V）（Å）^三)	3362.8 (5)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.79
晶体尺寸（mm）	0.48 × 0.19 × 0.16

数据收集
衍射仪	布吕克智能APEXII区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
T型_最小值，T型_最大值	0.702, 0.883
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	17192, 5914, 3008
R（右）_整数	0.078
（罪θ/λ)_最大值（Å）⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.061, 0.202, 1.04
反射次数	5914
参数数量	434
约束装置数量	1
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.93,−0.36

计算机程序：APEX2型（Bruker，2008），圣保罗（布鲁克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

选定的键长（λ）顶部

Cu1-O1	2.105 (5)	铜1-P2	2.2478（18）
铜1-P1	2.2318 (18)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
O1-H1C···F2	0.85	1.87	2.71 (3)	171
O1-H1D···F3^我	0.85	1.98	2.82 (3)	171
C28-H28··F4^ii（ii）	0.93	2.51	3.25 (3)	137

对称代码：（i）−x个+1/2,年−1/2,负极z（z）+1/2; （ii）−x个，−年+2,−z（z）.

工具书类

Barron，P.F.、Dyason，J.C.、Healy，P.C.、Engelhardt，L.M.、Pakawatchai，C.、Patrick，V.A.和White，A.H.（1987）。化学杂志。Soc.道尔顿Trans。第1099–1106页CSD公司交叉参考科学网谷歌学者
 布鲁克（2008）。4月2日和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Engelhardt，L.M.，Pakawatchai，C.，White，A.H.&Healy，P.C.（1985）。化学杂志。Soc.道尔顿Trans。第125-133页CSD公司交叉参考科学网谷歌学者
 Fu，W.-F，Gan，X.，Che，C.-M，Cao，Q.-Y，Zhou，Z-Y.和Zhu，N.-Y（2004）。化学。欧洲期刊。 10, 2228–2236. 科学网 CSD公司交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Kirchhoff，J.R.，McMillin，D.R.，Robinson，W.R.，Powell，D.R..，McKenzie，A.T.&Chen，S.（1985年）。无机化学 24, 3928–2933. CSD公司交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Mao，Z.、Chao，H.Y.、Hui，Z.，Che，C.-M.、Fu，W.-F.、Cheung，K.-K.和Zhu，N.（2003）。化学。欧洲药典。 9，2885–2997科学网 CSD公司交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 孟晓东、李庆生、徐福斌、宋海斌、安生、张振中（2006）。无机化学 45, 7986–7987. 科学网 CSD公司交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Moudam，O.，Kaeser，A.，Delavaux-Nicot，B.，Duhayon，C.，Holler，M.，Accorsi，G.，Armaroli，N.，Seguy，I.，Navarro，J.，Destruel，P.&Nierengarten，J.（2007年）。化学。Commun公司。第3077–3079页科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（1996）。SADABS公司德国哥廷根大学。谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhang，Q.，Zhou，Q.、Cheng，Y.、Wang，L.、Ma，D.、Jing，X.和Wang，F.（2004）。高级主管。 16, 432–436. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者