金属有机化合物\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890

氯代(戊烷-2,4-二酮-κ2O(运行),O(运行)′)(1,10-菲咯啉-κ2N个,N个′)铜(II)

马来西亚吉隆坡Tunku Abdul Rahman大学工程与科学学院,邮编53300b条马来西亚吉隆坡马来亚大学化学系,邮编:50603
*通信电子邮件:seikweng@um.edu.my

(收到日期:2009年7月9日; 2009年7月10日接受; 在线2009年7月18日)

Cu公司标题化合物中的原子[Cu(C5H(H)7O(运行)2)氯(C)12H(H)8N个2)],表示扭曲的方-板坐标;螯合氮和氧原子占据基底位置,氯原子占据顶端位置。浆果上的方形金字塔特征3小时C类4伏假旋转通路占92%。

相关文献

合成和电子光谱见:Kwik&Ang(1978【Kwik,W.L.和Ang,H.G.(1978),《澳大利亚化学杂志》,第31期,第459-463页。】). 对于同构CuBr(C12H(H)8N个2)(C)5H(H)7O(运行)2),参见:奥纳瓦米等。(2008年[Onawmi,O.O.E.,Faboya,O.O.P.,Odunola,O.A.,Prasad,T.K.&Rajasekharan,M.V.(2008).多面体,27,113-117.]).

【方案一】

实验

水晶数据
  • [铜(C5H(H)7O(运行)2)氯(C12H(H)8N个2)]

  • M(M)第页= 378.30

  • 三联诊所,[P\上一行]

  • = 7.5436 (1) Å

  • b条= 9.0347 (2) Å

  • c(c)= 11.9399 (2) Å

  • α= 85.638 (1)°

  • β= 72.329 (1)°

  • γ= 85.716 (1)°

  • V(V)= 771.97 (2) Å

  • Z轴= 2

  • K(K)α辐射

  • μ=1.60毫米−1

  • T型=163千

  • 0.35×0.35×0.15毫米

数据收集
  • Bruker SMART APEX衍射仪

  • 吸收校正:多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克,1996年[Sheldrick,G.M.(1996),SADABS,德国哥廷根大学。])T型最小值= 0.605,T型最大值= 0.796

  • 5384次测量反射

  • 3406个独立反射

  • 3151次反射> 2σ()

  • 整数= 0.015

精炼
  • [如果2> 2σ(如果2)] = 0.028

  • 水风险(如果2) = 0.073

  • S公司= 1.03

  • 3406次反射

  • 210参数

  • 受约束的氢原子参数

  • Δρ最大值=0.34埃−3

  • Δρ最小值=-0.43埃−3

表1
选定的几何参数(λ,°)

Cu1-Cl1 2.4717 (6)
Cu1-O1 1.927 (2)
Cu1-O2 1.936 (2)
Cu1-N1型 2.038 (2)
Cu1-N2 2.025(2)
O1-Cu1-O2 93.82 (7)
N1-Cu1-N2型 81.04(7)

数据收集:4月2日(布鲁克,2008年[Bruker(2008),APEX2和SAINT.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊]); 细胞细化: 4月2日; 数据缩减:圣保罗(布鲁克,2008年[Bruker(2008),APEX2和SAINT.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊]); 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 分子图形:X-SEED(X-SEED)(巴伯,2001年【Barbour,L.J.(2001),《超级化学杂志》,189-191年。】); 用于准备出版材料的软件:公共CIF(Westrip,2009年【Westrip,S.P.(2009),publCIF.编制中】).

支持信息


相关文献顶部

合成和电子光谱见:Kwik&Ang(1978)。对于同构CuBr(C12H(H)8N个2)(C)5H(H)7O(运行)2),参见:奥纳瓦米等。(2008).

实验顶部

二水合氯化铜(0.17克,1毫摩尔)和1,10-菲咯啉一水合物(0.20克,1毫摩尔)以1∶1的比例反应v(v)/v(v)甲醇-水混合物(5ml)形成浅绿色沉淀。二氯化铜将菲咯啉加合物(0.047 g,0.15 mmol)溶解在甲醇-水混合物(5 ml)中,并用过量的乙酰丙酮(5 ml和0.1M(M)氢氧化钠(5 ml)。将深绿色溶液在343K下加热30分钟。从冷溶液中分离出蓝绿色晶体。

精炼顶部

碳结合氢原子被放置在计算位置(C-H 0.95–0.98 Au),并包含在精细化在骑乘模型近似中,使用U国际标准化组织(H) 设置为1.2–1.5U等式(C) ●●●●。

计算详细信息顶部

数据收集:4月2日(Bruker,2008);细胞细化: 4月2日(布鲁克,2008);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2008);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:X-SEED(X-SEED)(Barbour,2001年);用于准备出版材料的软件:公共CIF(Westrip,2009)。

数字顶部
[图1] 图1。CuCl(C)的热椭球(Barbour,2001)图12H(H)8N个2)(C)5H(H)7O(运行)2)在70%的概率水平。氢原子被画成任意半径的球体。
氯代(戊烷-2,4-二酮-κ2O(运行),O(运行)')(1,10-菲咯啉-κ2N个,N个')铜(II)顶部
水晶数据 顶部
[铜(C5H(H)7O(运行)2)氯(C)12H(H)8N个2)]Z轴= 2
M(M)第页= 378.30如果(000) = 386
三联诊所,P(P)1x个=1.627毫克负极
大厅符号:-P 1K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
= 7.5436 (1) Å4297次反射的单元参数
b条= 9.0347 (2) Åθ= 2.8–28.3°
c(c)= 11.9399 (2) ŵ=1.60毫米负极1
α= 85.638 (1)°T型=163千
β= 72.329 (1)°块,蓝色
γ=85.716(1)°0.35×0.35×0.15毫米
V(V)= 771.97 (2) Å
数据收集 顶部
布鲁克SMART APEX
衍射仪
3406个独立反射
辐射源:细焦点密封管3151次反射> 2σ()
石墨单色仪整数= 0.015
ω扫描θ最大值= 27.5°,θ最小值= 1.8°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
小时=负极99
T型最小值= 0.605,T型最大值=0.796k个=负极1111
5384次测量反射=负极1515
精炼 顶部
优化于如果2主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:完整二次原子位置:差分傅里叶映射
[如果2> 2σ(如果2)] = 0.028氢站点位置:从邻近站点推断
水风险(如果2)=0.073受约束的氢原子参数
S公司= 1.03 w个=1/[σ2(如果o个2) + (0.0226P(P))2+ 1.0753P(P)]
哪里P(P)= (如果o个2+ 2如果c(c)2)/3
3406次反射(Δ/σ)最大值= 0.001
210参数Δρ最大值=0.34埃负极
0个约束Δρ最小值=负极0.43埃负极
水晶数据 顶部
[铜(C5H(H)7O(运行)2)氯(C)12H(H)8N个2)]γ= 85.716 (1)°
M(M)第页= 378.30V(V)= 771.97 (2) Å
三联诊所,P(P)1Z轴= 2
= 7.5436 (1) ÅK(K)α辐射
b条= 9.0347 (2) ŵ=1.60毫米负极1
c(c)= 11.9399 (2) ÅT型=163千
α= 85.638 (1)°0.35×0.35×0.15毫米
β= 72.329 (1)°
数据收集 顶部
布鲁克SMART APEX
衍射仪
3406个独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
3151次反射> 2σ()
T型最小值= 0.605,T型最大值= 0.796整数= 0.015
5384次测量反射
精炼 顶部
[如果2> 2σ(如果2)] = 0.0280个约束
水风险(如果2) = 0.073受约束的氢原子参数
S公司= 1.03Δρ最大值=0.34埃负极
3406次反射Δρ最小值=负极0.43埃负极
210参数
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个z(z)U型国际标准化组织*/U型等式
铜10.74448 (4)0.62243 (3)0.25532(2)0.01986 (8)
第1类0.42757 (8)0.74327 (6)0.30310(4)0.02521 (12)
O1公司0.7987 (2)0.61537 (17)0.40339 (13)0.0275 (3)
氧气0.8805 (2)0.79922 (17)0.19426 (14)0.0272 (3)
N1型0.7637 (2)0.56785 (19)0.08940 (15)0.0197 (3)
氮气0.6667 (2)0.41013 (19)0.29186 (15)0.0201 (3)
C1类0.8971 (4)0.6884 (3)0.5587 (2)0.0391 (6)
甲型H1A0.79580.62940.60870.059*
H1B型0.89540.78300.59420.059*
甲型H1C1.01680.63350.55140.059*
指挥与控制0.8716 (3)0.7181 (3)0.4385 (2)0.0261 (5)
C3类0.9315(3)0.8491 (3)0.3737 (2)0.0313 (5)
H3级0.96910.92330.41260.038*
补体第四成份0.9407 (3)0.8800 (2)0.2562 (2)0.0256 (5)
C5级1.0312 (4)1.0189 (3)0.1944 (2)0.0370 (6)
H5A型1.03621.02250.11130.056*
H5B型1.15801.01850.20050.056*
H5C型0.95841.10630.23140.056*
C6级0.8170(3)0.6495 (2)负极0.01113 (19)0.0243 (4)
H6型0.85740.7464负极0.01010.029*
抄送70.8159 (3)0.5982(3)负极0.11824 (19)0.0270 (5)
H7型0.85610.6597负极0.18840.032*
C80.7568 (3)0.4593 (3)负极0.12245 (18)0.0247 (4)
H8型0.75510.4239负极0.19500.030*
C9级0.6982 (3)0.3695 (2)负极0.01631 (18)0.0213 (4)
C10号机组0.6357 (3)0.2224 (2)负极0.00981 (19)0.0254 (4)
10小时0.62790.1814负极0.07900.030*
第11条0.5872 (3)0.1408 (2)0.0943(2)0.0263 (5)
H11型0.54760.04300.09660.032*
第12项0.5948 (3)0.1995 (2)0.20076 (18)0.0216 (4)
第13页0.5500(3)0.1196 (2)0.3117 (2)0.0266 (5)
H13型0.51000.02100.31980.032*
第14项0.5653 (3)0.1866 (2)0.40724 (19)0.0267 (5)
H14型0.53710.13410.48200.032*
第15项0.6226 (3)0.3326 (2)0.39506 (18)0.0230 (4)
H15型0.63020.37780.46260.028*
第16号0.6529 (3)0.3440 (2)0.19648 (17)0.0183 (4)
第17页0.7057 (3)0.4300 (2)0.08651 (17)0.0183 (4)
原子位移参数(Å2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
铜10.02849(15)0.01578 (13)0.01782 (13)负极0.00745 (10)负极0.00941 (10)负极0.00008 (9)
第1类0.0299 (3)0.0241 (3)0.0245 (2)负极0.0016(2)负极0.0116 (2)负极0.00471 (19)
O1公司0.0404 (9)0.0230(8)0.0251 (8)负极0.0066 (7)负极0.0179 (7)负极0.0008 (6)
氧气0.0357 (9)0.0206 (8)0.0261 (8)负极0.0129 (7)负极0.0080 (7)负极0.0005 (6)
N1型0.0240 (9)0.0180 (8)0.0181 (8)负极0.0041 (7)负极0.0076 (7)0.0001 (6)
氮气0.0254 (9)0.0168 (8)0.0189 (8)负极0.0031 (7)负极0.0075 (7)负极0.0007 (6)
C1类0.0551 (17)0.0374(14)0.0368 (13)0.0050 (12)负极0.0312 (13)负极0.0112 (11)
指挥与控制0.0282 (11)0.0258 (11)0.0291 (11)0.0042 (9)负极0.0149(9)负极0.0102 (9)
C3类0.0356 (13)0.0265 (12)0.0385 (13)负极0.0064(10)负极0.0179 (11)负极0.0102 (10)
补体第四成份0.0211 (10)0.0200 (10)0.0355 (12)负极0.0043 (8)负极0.0060 (9)负极0.0071 (9)
C5级0.0362 (13)0.0262 (12)0.0447 (14)负极0.0134 (10)负极0.0020 (11)负极0.0083 (10)
C6级0.0290 (11)0.0211 (10)0.0238 (10)负极0.0082 (8)负极0.0092(9)0.0032 (8)
抄送70.0327 (12)0.0289 (12)0.0200 (10)负极0.0064 (9)负极0.0093 (9)0.0051 (8)
C80.0282 (11)0.0293 (12)0.0183 (9)负极0.0032 (9)负极0.0088(8)负极0.0022 (8)
C9级0.0209(10)0.0231 (10)0.0210 (10)负极0.0020 (8)负极0.0073 (8)负极0.0018 (8)
C10号机组0.0308 (11)0.0237 (11)0.0246 (10)负极0.0040(9)负极0.0105 (9)负极0.0073 (8)
第11条0.0335 (12)0.0188(10)0.0291 (11)负极0.0075 (9)负极0.0110 (9)负极0.0046 (8)
第12项0.0237 (10)0.0187 (10)0.0221 (10)负极0.0032 (8)负极0.0059 (8)负极0.0016 (8)
第13页0.0327 (12)0.0179 (10)0.0280 (11)负极0.0058 (9)负极0.0071 (9)0.0017 (8)
第14项0.0350 (12)0.0213 (11)0.0230 (10)负极0.0057 (9)负极0.0078 (9)0.0049 (8)
第15项0.0289 (11)0.0218 (10)0.0185 (9)负极0.0042 (8)负极0.0070(8)0.0004 (8)
第16号0.0190 (9)0.0163 (9)0.0196 (9)负极0.0013 (7)负极0.0058 (7)负极0.0011 (7)
第17页0.0184 (9)0.0177(9)0.0195 (9)负极0.0022(7)负极0.0065 (7)负极0.0010 (7)
几何参数(λ,º) 顶部
Cu1-Cl12.4717 (6)C5-H5C型0.9800
Cu1-O11.927 (2)C6至C71.396(3)
Cu1-O21.936 (2)C6-H6型0.9500
Cu1-N1型2.038 (2)C7-C8号机组1.372 (3)
Cu1-N22.025 (2)C7-H7型0.9500
O1-C2型1.271 (3)C8-C91.420 (3)
氧气-C41.273 (3)C8-H8型0.9500
N1-C6型1.328 (3)C9-C17型1.399 (3)
N1-C17号机组1.357 (3)C9-C10型1.433 (3)
N2-C15型1.332 (3)C10-C11号机组1.359 (3)
N2-C16型1.360 (3)C10-H10型0.9500
C1-C2类1.507(3)C11-C12号机组1.431 (3)
C1-H1A型0.9800C11-H11型0.9500
C1-H1B型0.9800C12-C16型1.401 (3)
C1-H1C型0.9800C12-C13型1.418 (3)
C2-C3型1.390 (3)C13至C141.370 (3)
C3-C4型1.391 (3)C13-H13型0.9500
C3-H3型0.9500C14-C15号1.402 (3)
C4-C5型1.506(3)C14-H14型0.9500
C5-H5A型0.9800C15-H15型0.9500
C5-H5B型0.98002016年至2017年1.435 (3)
O1-Cu1-O293.82(7)H5B-C5-H5C型109.5
O1-Cu1-N288.87 (7)N1-C6-C7号机组122.4 (2)
O2-Cu1-N2164.40 (7)N1-C6-H6型118.8
O1-Cu1-N1型158.42 (7)C7-C6-H6型118.8
O2-Cu1-N1型91.13 (7)C8-C7-C6120.18 (19)
N1-Cu1-N2型81.04 (7)C8-C7-H7型119.9
O1-Cu1-Cl1102.88 (5)C6-C7-H7型119.9
O2-Cu1-Cl197.34 (5)C7-C8-C9118.7 (2)
N2-Cu1-Cl1型97.03 (5)C7-C8-H8120.6
N1-Cu1-Cl1型97.28 (5)C9-C8-H8120.6
C2-O1-Cu1型124.95(14)C17-C9-C10型119.20 (19)
C4-O2-Cu1型124.08 (15)C17-C9-C8型116.96 (19)
C6-N1-C17型118.08 (18)C10-C9-C8号机组123.8(2)
C6-N1-Cu1129.04 (15)C11-C10-C9120.7 (2)
C17-N1-Cu1型112.82 (13)C11-C10-H10型119.7
C15-N2-C16型117.97 (18)C9-C10-H10119.7
C15-N2-Cu1型128.74 (15)C10-C11-C12号机组121.3 (2)
C16-N2-Cu1型113.24 (13)C10-C11-H11119.4
C2-C1-H1A型109.5C12-C11-H11型119.4
C2-C1-H1B型109.5C16-C12-C13型116.90 (19)
H1A-C1-H1B型109.5C16-C12-C11118.84 (19)
C2-C1-H1C型109.5C13-C12-C11124.2 (2)
H1A-C1-H1C型109.5C14-C13-C12119.0 (2)
H1B-C1-H1C型109.5C14-C13-H13型120.5
O1-C2-C3型125.0 (2)C12-C13-H13型120.5
O1-C2-C1型115.3 (2)C13-C14-C15型120.21 (19)
C3-C2-C1119.7 (2)C13-C14-H14119.9
C2-C3-C4型125.1 (2)C15-C14-H14型119.9
C2-C3-H3型117.4N2-C15-C14型122.2 (2)
C4-C3-H3基因117.4N2-C15-H15型118.9
氧气-C4-C3125.5 (2)C14-C15-H15型118.9
氧气-C4-C5116.0 (2)N2-C16-C12型123.74 (18)
C3-C4-C5型118.4(2)N2-C16-C17型116.22 (18)
C4-C5-H5A型109.5C12-C16-C17型120.03(19)
C4-C5-H5B型109.5N1-C17-C9123.64 (18)
H5A-C5-H5B型109.5N1-C17-C16号116.42 (18)
C4-C5-H5C型109.5C9-C17-C16119.93 (18)
H5A-C5-H5C型109.5
O2-Cu1-O1-C210.33 (19)C6-C7-C8-C9负极0.3 (3)
N2-Cu1-O1-C2174.95 (19)C7-C8-C9-C17负极0.2 (3)
N1-Cu1-O1-C2型113.2 (2)C7-C8-C9-C10负极179.3 (2)
Cl1-Cu1-O1-C2负极88.10 (18)C17-C9-C10-C11负极1.2 (3)
O1-Cu1-O2-C4负极11.32 (19)C8-C9-C10-C11号机组177.9(2)
N2-Cu1-O2-C4负极110.9 (3)C9-C10-C11-C120.8 (4)
N1-Cu1-O2-C4负极170.31 (18)C10-C11-C12-C160.2 (3)
Cl1-Cu1-O2-C492.21 (18)C10-C11-C12-C13负极178.6 (2)
O1-Cu1-N1-C6负极115.3 (2)C16-C12-C13-C140.1 (3)
O2-Cu1-N1-C6负极12.0(2)C11-C12-C13-C14178.9 (2)
N2-Cu1-N1-C6负极178.4 (2)C12-C13-C14-C150.7 (3)
Cl1-Cu1-N1-C685.57 (19)C16-N2-C15-C14型0.7 (3)
O1-Cu1-N1-C1767.4 (2)Cu1-N2-C15-C14177.97 (16)
O2-Cu1-N1-C17170.77 (15)C13-C14-C15-N2负极1.1 (4)
N2-Cu1-N1-C174.33 (14)C15-N2-C16-C120.1 (3)
Cl1-Cu1-N1-C17负极91.68 (14)Cu1-N2-C16-C12负极177.56 (16)
O1-Cu1-N2-C1517.41 (19)C15-N2-C16-C17负极178.63 (19)
O2-Cu1-N2-C15117.6 (3)Cu1-N2-C16-C173.7 (2)
N1-Cu1-N2-C15178.3 (2)C13-C12-C16-N2负极0.5 (3)
Cl1-Cu1-N2-C15负极85.43 (19)C11-C12-C16-N2负极179.4(2)
O1-Cu1-N2-C16负极165.19 (15)C13-C12-C16-C17178.19(19)
O2-Cu1-N2-C16负极65.0 (3)C11-C12-C16-C17负极0.7 (3)
N1-Cu1-N2-C16负极4.33 (14)C6-N1-C17-C9负极0.3 (3)
Cl1-Cu1-N2-C1691.97 (14)Cu1-N1-C17-C9177.29 (16)
Cu1-O1-C2-C3负极3.0 (3)C6-N1-C17-C16178.75 (19)
Cu1-O1-C2-C1178.82 (16)Cu1-N1-C17-C16负极3.7 (2)
O1-C2-C3-C4负极7.9 (4)C10-C9-C17-N1179.7 (2)
C1-C2-C3-C4型170.2 (2)C8-C9-C17-N10.5 (3)
Cu1-O2-C4-C35.2 (3)C10-C9-C17-C160.7 (3)
Cu1-O2-C4-C5负极175.75 (16)C8-C9-C17-C16号机组负极178.49(19)
C2-C3-C4-O2型6.6 (4)N2-C16-C17-N1型0.0(3)
C2-C3-C4-C5型负极172.4 (2)C12-C16-C17-N1负极178.79 (19)
C17-N1-C6-C7负极0.3 (3)N2-C16-C17-C9179.10 (19)
铜1-N1-C6-C7负极177.38 (17)C12-C16-C17-C90.3 (3)
N1-C6-C7-C8型0.6 (4)

实验细节

水晶数据
化学配方[铜(C5H(H)7O(运行)2)氯(C)12H(H)8N个2)]
M(M)第页378.30
晶体系统,空间组三联诊所,P(P)1
温度(K)163
,b条,c(c)(Å)7.5436 (1), 9.0347 (2), 11.9399 (2)
α,β,γ(°)85.638 (1), 72.329 (1), 85.716 (1)
V(V))771.97 (2)
Z轴2
辐射类型K(K)α
µ(毫米负极1)1.60
晶体尺寸(mm)0.35 × 0.35 × 0.15
数据收集
衍射仪布吕克智能
衍射仪
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
T型最小值,T型最大值0.605, 0.796
测量的、独立的和
观察到的[> 2σ()]反射
5384, 3406, 3151
整数0.015
(罪θ/λ)最大值负极1)0.649
精炼
[如果2> 2σ(如果2)],水风险(如果2),S公司0.028, 0.073, 1.03
反射次数3406
参数数量210
氢原子处理受约束的氢原子参数
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)负极)0.34,负极0.43

计算机程序:4月2日(布鲁克,2008),圣保罗(布鲁克,2008),SHELXS97标准(谢尔德里克,2008),SHELXL97型(谢尔德里克,2008),X-SEED(X-SEED)(巴伯,2001),公共CIF(Westrip,2009)。

选定的几何参数(λ,º) 顶部
Cu1-Cl12.4717(6)Cu1-N1型2.038 (2)
Cu1-O11.927 (2)Cu1-N22.025 (2)
Cu1-O21.936 (2)
O1-Cu1-O293.82 (7)N1-Cu1-N2型81.04 (7)
 

致谢

作者感谢MOSTI(批准号02-02-11-SF0033)和马来亚大学对本研究的支持。

工具书类

第一次引用Barbour,L.J.(2001)。J.Supramol公司。化学。 1, 189–191. 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
第一次引用布鲁克(2008)。4月2日圣保罗.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
第一次引用Kwik,W.L.和Ang,H.G.(1978年)。澳大利亚。化学杂志。 31, 459–463. 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
第一次引用Onawmi,O.O.E.,Faboya,O.O.P.,Odunola,O.A.,Prasad,T.K.&Rajasekharan,M.V.(2008)。多面体,27, 113–117. 科学网 CSD公司 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
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