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在标题化合物中,[NH(瑞士2)2全日空航空公司][公司(SO4)2(H)2O)4],阴阳离子都是中心对称的。公司离子采用稍微变形的CoO6八面体几何形状,由四个水分子和两个单齿SO形成42−阴离子。除了静电相互作用外,组成物种还通过N-H连接...O和O-H...O氢键,形成三维网络。

支持信息

到岸价

结晶信息文件(CIF)https://doi.org/10.107/S1600536807047174/hb2558sup1.cif
包含全局数据块I

香港特别行政区

结构系数文件(CIF格式)https://doi.org/10.107/S1600536807047174/hb2558Isup2.hkl
包含数据块I

CCDC参考:667104

关键指标

  • 单晶X射线研究
  • T型=293千
  • 平均值[西格玛](C-C)=0.001º
  • R(右)系数=0.017
  • 水风险系数=0.019
  • 数据与参数之比=13.7

检查CIF/PLATON结果

未发现语法错误
警报级别C 平台042_警报_1_C计算和代表MoietyFormula字符串不同?铭牌154_警报_1_C单元角上的su等于(x 10000)200度。铭牌164_警报_4_C重原子At结构中的精细C-H-原子数。。。2PLAT232_警报_2_CHirshfeld测试差异(M-X)Co1-O7。。6.77苏
警报级别G 平台199_警报1_G检查报告的cell_measurement_temperature 293 K铭牌200_铭牌_1_G检查报告的_diffrn_ambient_temperature。293公里PLAT794_ALERT_5_G检查Co1(2)2.01的预测键价
0A级警报=一般情况:严重问题0B级警报=潜在的严重问题4C级警报=检查并解释G级警报=一般警报;检查4警报类型1 CIF结构/语法错误,数据不一致或缺失1警报类型2结构模型可能错误或有缺陷的指示器0警报类型3结构质量可能较低的指示器1警报类型4改进、方法、查询或建议1警报类型5信息性消息,检查

注释顶部

溶剂热合成越来越多地用于制备有机物模板化金属硫酸盐,以及一些一维、二维和三维近年来有报道称有构造(Rao等。, 2006).包含过渡金属的示例包括一维结构[锌(SO4)(小时2O)2(C)10N个2H(H)8)](Behera&Rao,2005),分层【H】N(瑞士2)6全日空航空公司][铁1.5F(SO4)]·0.5小时2O、 它拥有异常Fe(II)Kagomé晶格(Rao等。,2004)和[C的开放框架结构4N个2H(H)12][镍2F类4(销售代表4)H(H)2O] ,其中包含10个成员通道(Behera等。, 2004).

标题化合物是在溶剂热条件下制备的含有分离的[Co(SO)]的硫酸钴4)2(H)2O)4]2-阴离子,通过双质子化[NH(瑞士2)2全日空航空公司]2+阳离子。当地协调和原子标记方案如图1所示。这个钴(II)离子的环境由六个氧原子组成八面体配位。四个O原子与H结合2O分子,以及其他两个具有单齿SO42-阴离子。(I)中的Co-O距离(表1)与无机硫酸钴中发现的类似,例如公司(SO4)·H2O(Oswald,1965)或CoSO4·6小时2O(扎尔金et(等)阿尔。, 1962). 而在标题化合物中[Co(SO4)2(H)2O)4]2-阴离子被隔离,类似[Co(SO4)2(H)2O)4]2-单位已经在钴的三维结构中发现5(俄亥俄州)6(销售代表4)(小时2O)4(萨拉赫等。,2006年),在那里它们充当类布鲁氏菌之间的联系以钴为中心的共享边八面体层。在(I)中[公司(SO4)2(H)2O)4]2-阴离子通过O-H··O相互连接水分子的氢与水分子的O原子之间的氢键SO公司42-相邻阴离子的基团。额外的N-H··O氢键连接阴离子和阳离子,形成无限三维网络(表2,图2)。这种化合物和类似的铁同构(Held,2003)和锰(Chaabouni等。,1996)材料。

相关文献顶部

含锰(II)和铁(II)的同构化合物为由Chaabouni描述等。(1996)和Hold(2003)。对于背景,请参见:Rao等。(2006, 2004); Behera&Rao(2005);贝赫拉等。(2004年)。相关无机硫酸钴包括公司(SO4)·H2O(奥斯瓦尔德,1965),CoSO4·6小时2O(扎尔金et(等)阿尔。(1962)和Co5(俄亥俄州)6(销售代表4)(小时2O)4(萨拉赫等。, 2006).相关文献见:Prince(1982);沃特金(1994)。

实验顶部

钴(SO)混合物4)·7小时2O(1.12 g;4 mmol),乙二胺(0.135 ml;2 mmol)和H2SO公司4(0.11毫升;2毫摩尔)装入23毫升聚四氟乙烯衬里不锈钢高压釜。添加去离子水(0.072 ml)以形成混合物摩尔组成为CoSO4·7小时2O: 英语:H2SO公司4:H22:1:1:1的O。搅拌混合物后,关闭容器,在443 K下加热5天,然后以1K分钟的冷却速率冷却至室温-1.过滤产品,用去离子水、甲醇和丙酮清洗并在室温下在空气中干燥,得到许多粉红色的(I)块。

精炼顶部

氢原子位于不同的地图上,它们的位置和U型国际标准化组织价值观被自由地提炼。

结构描述顶部

溶剂热合成越来越多地用于制备有机物模板化金属硫酸盐,以及一些一维、二维和三维近年来有报道称有构造(Rao等。, 2006).包含过渡金属的示例包括一维结构[锌(SO4)(小时2O)2(C)10N个2H(H)8)](Behera&Rao,2005),分层【H】N(瑞士2)6全日空航空公司][铁1.5F(SO4)]·0.5小时2O、 它拥有异常Fe(II)Kagomé晶格(Rao等。,2004)和[C的开放框架结构4N个2H(H)12][镍2F类4(销售代表4)H(H)2O] ,其中包含10个成员通道(Behera等。, 2004).

标题化合物是在溶剂热条件下制备的含有分离的[Co(SO4)2(H)2O)4]2-阴离子,通过双质子化[NH(瑞士2)2全日空航空公司]2+阳离子。当地协调和原子标记方案如图1所示。这个钴(II)离子的环境由六个氧原子组成八面体配位。四个O原子与H缔合2O分子,以及其他两个具有单齿SO42-阴离子。(I)中的Co-O距离(表1)与无机硫酸钴中发现的类似,例如公司(SO4)·H2O(Oswald,1965)或CoSO4·6小时2O(扎尔金et(等)阿尔。, 1962). 在标题化合物中,[Co(SO4)2(H)2O)4]2-阴离子被隔离,类似[Co(SO4)2(H)2O)4]2-单位已经在钴的三维结构中发现5(俄亥俄州)6(销售代表4)(小时2O)4(萨拉赫等。,2006年),在那里它们充当类布鲁氏菌之间的联系以钴为中心的共享边八面体层。在(I)中[公司(SO4)2(H)2O)4]2-阴离子通过O-H··O相互连接水分子的氢与水分子的O原子之间的氢键SO公司42-相邻阴离子的基团。额外的N-H··O氢键连接阴离子和阳离子,形成无限三维网络(表2,图2)。这种化合物和类似的铁同构(Held,2003)和锰(Chaabouni等。,1996)材料。

含锰(II)和铁(II)的同构化合物为由Chaabouni描述等。(1996)和Hold(2003)。对于背景,请参见:Rao等。(2006年、2004年);Behera&Rao(2005);贝赫拉等。(2004年)。相关无机硫酸钴包括公司(SO4)·H2O(奥斯瓦尔德,1965),CoSO4·6小时2O(扎尔金et(等)阿尔。(1962)和Co5(俄亥俄州)6(销售代表4)(小时2O)4(萨拉赫等。, 2006).相关文献见:Prince(1982);沃特金(1994)。

计算详细信息顶部

数据收集:4月2日(布鲁克,2005);单元格细化:4月2日(Bruker,2005年);数据缩减:4月2日(布鲁克,2005);用于求解结构的程序:92新加坡元(阿尔托马雷等。, 1994); 用于优化结构的程序:晶体(贝特里奇等。, 2003); 分子图形:ATOMS公司(道蒂,2000年);用于准备出版材料的软件:晶体(贝特里奇等。, 2003).

数字顶部
[图1] 图1。(I)的分子结构显示50%的位移椭球非H原子的概率。阴离子中的引物原子由(1)产生-x个, -, -z); 阳离子中的那些(-x个, 2 -, 1 -z).
[图2] 图2。(I)沿[100]方向的视图,显示SO4四面体(黄色),Co(H2O)4O(运行)2八面体(绿色)、氮(蓝色)、碳(浅色)绿色)和氢(白色)原子。(N-H··O)和(O-H··O)氢键(红色虚线)显示。
四水双(磺胺基)钴酸乙二铵(II)顶部
水晶数据 顶部
(C)2H(H)10N个2)[公司(SO4)2(H)2O)4]Z轴= 1
M(M)第页=385.24F类(000) = 199
三联诊所,P(P)1D类x个=2.005毫克
大厅符号:-P 1K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
= 6.8164 (2) Å1929年反射的细胞参数
b条= 7.0862 (3) Åθ=3.0–30.6°
c(c)= 7.2305 (3) ŵ=1.74毫米1
α= 74.925 (2)°T型=293千
β= 72.281 (2)°块状,粉红色
γ= 79.183 (2)°0.40×0.30×0.24毫米
V(V)= 318.99 (2) Å
数据收集 顶部
Bruker Nonius APEXII CCD区域探测器
衍射仪
1698次反射> 3σ()
石墨单色仪R(右)整数= 0.016
ω/2θ扫描θ最大值= 30.6°,θ最小值= 3.0°
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
小时=99
T型最小值= 0.499,T型最大值= 0.659k=1010
8586次测量反射=1010
1929年独立思考
精炼 顶部
优化于F类主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:满氢站点位置:从邻近站点推断
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.017所有氢原子参数均已细化
水风险(F类2) = 0.019方法,第1部分,切比雪夫多项式(Watkin,1994;P(P)林斯,1982年)[w个八]=1.0/[A0*T型0(x) +答1*T型1(x) ··+An-1个]*T型n-1个(x) ]
其中A切比雪夫系数列在下面吗w个和x=F类/F类最大值方法=稳健加权(P(P)林斯,1982年)W=[w个八]*[1-(三角形F类/6*西格玛F类)2]2A类为:0.499 0.168 0.293
S公司=1.06(Δ/σ)最大值=0.001
1698次反射Δρ最大值=0.33埃
124个参数Δρ最小值=0.35埃
0个约束
水晶数据 顶部
(C)2H(H)10N个2)[公司(SO4)2(H)2O)4]γ= 79.183 (2)°
M(M)第页=385.24V(V)= 318.99 (2) Å
三联诊所,P(P)1Z轴= 1
= 6.8164 (2) ÅK(K)α辐射
b条= 7.0862 (3) ŵ=1.74毫米1
c(c)= 7.2305 (3) ÅT型=293千
α= 74.925 (2)°0.40×0.30×0.24毫米
β= 72.281 (2)°
数据收集 顶部
Bruker Nonius APEXII CCD区域探测器
衍射仪
1929年独立思考
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
1698次反射> 3σ()
T型最小值= 0.499,T型最大值= 0.659R(右)整数= 0.016
8586次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.0170个约束
水风险(F类2) = 0.019所有氢原子参数均已细化
S公司= 1.06Δρ最大值=0.33埃
1698次反射Δρ最小值=0.35埃
124个参数
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
x个zU型国际标准化组织*/U型等式
Co1公司0.50000.500000.0145
氧气0.66383 (12)0.68463 (11)0.06949 (10)0.0232
第3章0.69800 (3)0.72331(3)0.24984 (3)0.0142
第4页0.49557 (11)0.76164 (12)0.39107 (11)0.0265
O5公司0.80946(12)0.89975 (10)0.18192 (11)0.0225
O6公司0.82269 (12)0.55493 (11)0.34286 (12)0.0263
O7公司0.24143 (12)0.56705 (12)0.23321 (12)0.0248
抄送80.04829 (16)1.08330 (14)0.41936 (14)0.0213
N9型0.17194 (14)1.00681 (13)0.24180 (12)0.0221
O1公司0.58219 (16)0.25962 (12)0.20735 (12)0.0324
H81型0.142 (2)1.137 (2)0.466(2)0.028 (4)*
H82型0.058 (3)1.192 (3)0.375 (3)0.045 (5)*
H1型0.650(3)0.156 (3)0.192 (3)0.042 (5)*
氢气0.227 (3)1.103 (3)0.146 (3)0.033(4)*
H4型0.119 (3)0.561 (3)0.246 (3)0.039 (4)*
H5型0.095 (3)0.953 (3)0.198 (3)0.036 (4)*
H6型0.248 (3)0.537 (3)0.346 (3)0.039 (4)*
H7型0.268 (3)0.918 (3)0.267 (3)0.040 (4)*
H8型0.555 (3)0.259 (3)0.326 (3)0.042 (5)*
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
二氧化碳0.01667 (8)0.01479 (8)0.01339 (8)0.00381 (5)0.00494 (6)0.00292(5)
氧气0.0306 (4)0.0290 (4)0.0151 (3)0.0159 (3)0.0065 (3)0.0045(2)
第3章0.01444 (9)0.01676 (10)0.01245 (9)0.00355 (7)0.00478 (7)0.00235 (7)
第4页0.0191(3)0.0383 (4)0.0181 (3)0.0006 (3)0.0010 (2)0.0066 (3)
O5公司0.0269 (3)0.0199 (3)0.0248 (3)0.0093 (3)0.0100 (3)0.0037 (2)
O6公司0.0227 (3)0.0244 (3)0.0279 (4)0.0002 (3)0.0101 (3)0.0034 (3)
O7公司0.0178 (3)0.0379 (4)0.0199 (3)0.0042 (3)0.0038 (2)0.0090 (3)
抄送80.0268 (4)0.0201 (4)0.0162 (4)0.0074 (3)0.0025 (3)0.0030 (3)
N9型0.0233(4)0.0257 (4)0.0153 (3)0.0052 (3)0.0029 (3)0.0022 (3)
O1公司0.0543 (5)0.0227(4)0.0200 (4)0.0087 (3)0.0171 (3)0.0054 (3)
几何参数(λ,º) 顶部
二氧化碳-O72.1140 (7)O7-H6型0.80(2)
二氧化碳2.1079 (6)C8-C8号机组ii(ii)1.5150 (18)
二氧化碳-O12.0707 (8)C8-N9号1.4779 (13)
二氧化碳2.1079 (6)C8-H81型0.972 (15)
二氧化碳-O72.1140 (7)C8-H82型1.012 (19)
二氧化碳-O12.0707 (8)N9-H2型0.883 (18)
氧气-S31.4915 (7)N9-H5型0.873 (18)
S3-O4系列1.4719(7)N9-H7型0.850 (19)
S3-O5系列1.4804 (7)O1-H1型0.81 (2)
第3页至第6页1.4656 (7)O1-H8型0.82 (2)
O7-H4型0.823 (19)
O7公司-二氧化碳88.63(3)O4-S3-O6型110.21 (5)
O7公司-二氧化碳-O186.51 (3)O5-S3-O6型110.15 (4)
氧气-二氧化碳-O192.44 (3)二氧化碳-O7-H4127.5 (13)
O7公司-二氧化碳91.37 (3)二氧化碳-O7-H6120.9 (13)
氧气-二氧化碳180H4-O7-H6型102.4 (18)
O1公司-二氧化碳87.56 (3)抄送8ii(ii)-C8-N9号109.46 (10)
O7公司-二氧化碳-O7180抄送8ii(ii)-C8-H81型109.5 (9)
氧气-二氧化碳-O791.37 (3)N9-C8-H81型107.8 (9)
O1公司-一氧化碳-O793.49 (4)抄送8ii(ii)-C8-H82型113.1 (11)
O2-Co1-O788.63 (3)N9-C8-H82型106.8(11)
O7公司-二氧化碳-O193.49 (3)H81-C8-H82型110.0 (14)
氧气-二氧化碳-O187.56 (3)C8-N9-H2型110.3 (11)
O1公司-二氧化碳-O1180C8-N9-H5型111.0 (12)
O2-Co1-O192.44 (3)H2-N9-H5108.5 (16)
O7-Co1-O1型86.51 (3)C8-N9-H7号111.9 (12)
二氧化碳-O2-S3138.29 (4)H2-N9-H7109.1 (16)
O2-S3-O4109.01 (4)H5-N9-H7型106.0 (16)
O2-S3-O5型106.54 (4)Co1-O1-H1型130.2 (13)
O4-S3-O5型110.29 (5)钴-O1-H8123.1 (13)
O2-S3-O6型110.56(5)H1-O1-H8型106.6 (18)
对称代码:(i)x个+1,+1,z; (ii)x个,+2,z+1.
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···A类D类-H(H)H(H)···A类D类-H(H)···A类
O1-H1··O50.81 (2)1.94 (2)174.8 (19)
O1-H8··O4iv(四)0.82 (2)1.94 (2)175.5 (19)
O7-H4··O6v(v)0.823 (19)1.928 (19)165.1 (18)
O7-H6··O6iv(四)0.80 (2)2.10 (2)163.8 (18)
N9-H2··O2不及物动词0.883 (18)1.932 (18)177.3 (16)
N9-H5··O5v(v)0.873 (18)2.093(18)153.0 (16)
N9-H7···O40.850 (19)2.03 (2)160.7 (17)
对称代码:(iii)x个,1,z; (iv)x个+1,+1,z+1; (v)x个1,,z; (vi)x个+1,+2,z.

实验细节

水晶数据
化学配方(C)2H(H)10N个2)[公司(SO4)2(H)2O)4]
M(M)第页385.24
晶体系统,空间组三联诊所,P(P)1
温度(K)293
,b条,c(c)(Å)6.8164 (2), 7.0862 (3), 7.2305 (3)
α,β,γ(°)74.925 (2), 72.281 (2), 79.183 (2)
V(V))318.99 (2)
Z轴1
辐射类型K(K)α
µ(毫米1)1.74
晶体尺寸(mm)0.40×0.30×0.24
数据收集
衍射仪Bruker Nonius APEXII CCD区域探测器
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 谢尔德里克,1996)
T型最小值,T型最大值0.499, 0.659
测量、独立和
观察到的[> 3σ()]反射
8586, 1929, 1698
R(右)整数0.016
(罪θ/λ)最大值1)0.715
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.017, 0.019, 1.06
反射次数1698
参数数量124
氢原子处理所有氢原子参数均已细化
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))0.33,0.35

计算机程序:4月2日(布鲁克,2005),92新加坡元(阿尔托马雷等。, 1994),晶体(贝特里奇等。, 2003),ATOMS公司(道蒂,2000年)。

选定的键长(λ) 顶部
二氧化碳2.1079 (6)二氧化碳-O12.0707 (8)
二氧化碳-O72.1140 (7)
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···A类D类-H(H)H(H)···A类D类-H(H)···A类
O1-H1··O50.81 (2)1.94 (2)174.8 (19)
O1-H8···O4ii(ii)0.82 (2)1.94 (2)175.5 (19)
O7-H4··O60.823 (19)1.928(19)165.1 (18)
O7-H6··O6ii(ii)0.80 (2)2.10 (2)163.8 (18)
N9-H2··O2iv(四)0.883(18)1.932 (18)177.3 (16)
N9-H5··O50.873 (18)2.093 (18)153.0 (16)
N9-H7···O40.850 (19)2.03 (2)160.7 (17)
对称代码:(i)x个,1,z; (ii)x个+1,+1,z+1; (iii)x个1,,z; (iv)x个+1,+2,z.
 

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