采用掠入射小角X射线散射（GISAXS）技术，对聚（苯乙烯-丁二烯）（P（S-b-b））二嵌段共聚物薄膜在环己烷蒸汽处理过程中的结构演变进行了原位和实时研究[1]。研究了溶胀和干燥过程。薄片最初垂直于薄膜表面，即薄膜是横向纳米结构的。环己烷是PB的良好溶剂，也是PS的θ溶剂，即它具有轻微的选择性。使用高于和低于聚合物临界角的入射角，可以区分膜表面附近和整个膜中的结构变化。我们发现，在膨胀过程中，最初垂直的薄片在薄膜内倾斜。我们的计算机模拟[2]表明，这是由于共聚物倾向于假设较少拉伸的链构象，即在溶剂吸收时片层收缩。由于长距离的质量传输不容易实现，倾斜可以在薄片收缩时满足空间填充条件。对表面敏感的GISAXS实验表明，在薄膜表面，薄片最终消失，而PB润湿层变薄。在随后的干燥过程中，垂直片层重新出现在表面，最后，PS块因溶剂选择性而突出。通过对二维GISAXS图像建模，可以定量提取与时间相关的突出物高度。图1。（a） 肿胀（顶行）和干燥（底行）期间的2D GISAXS图像。指示蒸汽处理开始后的时间。（b） 在薄膜膨胀过程中倾斜的垂直薄片的计算机模拟快照。从左到右，肿胀程度增加。
