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Kimura发现17处引文,F。

搜索F.木村。世界结晶学家名录

结果1至17,按名称排序:


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三维磁性定向微晶阵列(3D-MOMA)对于确定晶体结构和分子结构具有吸引力,因为它不需要具有足够尺寸和质量的单晶来进行衍射研究。我们开发了一种制造3D-MOMA的新方法,并使用3D-MOMAs[1]、[2]确定了几种晶体结构。然而,通过MOMA测定结构需要在X射线衍射实验之前用UV固化单体进行固化处理。我们开发了一种配备磁场发生器的新型X射线衍射仪,它可以在不进行凝固处理的情况下收集衍射数据。在本海报中,我们描述了未经凝固处理的L-丙氨酸磁定向微晶悬浮液(MOMS)的X射线衍射分析。将L-丙氨酸微晶悬浮液倒入玻璃毛细管中,并在X射线衍射仪的磁路中以恒定速度旋转。然后,每隔60秒采集一次衍射图像。在初始阶段,衍射图案显示出与粉末样品相似的宽形状。随着时间的推移,衍射图案逐渐转变为类似单晶的图案。2小时后,衍射斑点的形状变得像单晶一样尖锐。这一观察表明,微晶的取向是相同的。由于磁路和X射线衍射仪的改进,衍射质量比以前报道的大大提高[3]。分析的更多细节将在海报中显示。

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蔗糖的假单晶(单斜,P(P)21)并讨论了其孪晶取向的起源。

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在药物科学中,晶体结构是最重要的,因为它影响药物疗效。由于难以生长出适合单晶X射线衍射分析的大单晶,粉末衍射法被广泛应用。在粉末法中,二维衍射信息被投影到一维上,这损害了所得晶体结构的准确性。为了克服这个问题,我们最近提出了一种制造磁定向微晶阵列(MOMA)的新方法,MOMA是一种复合材料,其中微晶在聚合物基体中三维排列。MOMA的X射线衍射相当于相应的大单晶的X射线衍射,能够确定嵌入微晶的晶格参数和晶体结构。[1-3]因为我们利用了晶体的反磁性各向异性,所以那些表现出小磁各向异性的晶体没有进行足够的三维排列。然而,即使对于仅沿单轴排列的晶体,与粉末衍射图样的测定相比,也可以很容易地确定晶格参数。一旦确定了这些参数,就可以用X射线粉末衍射法确定晶体结构。在本文中,我们论证了MOMA方法通过X射线粉末和单晶衍射方法辅助结构分析的可能性。我们将MOMA方法应用于各种微晶粉末,包括L-丙氨酸、1,3,5-三苯苯和纤维二糖。获得的MOMA具有良好的衍射斑点分辨率,我们成功地测定了晶格参数和晶体结构分析。

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晶格常数的测定是粉末衍射数据分析中的一个关键过程,影响后续步骤分析的稳健性。报道了一些基于它们的算法和软件,用于从粉末数据预测晶格常数。在本研究中,我们提出了一种新的实验方法,以便于从微晶粉末样品中明确测定晶体系统和所得晶格常数。为了便于粉末数据的分析,已经努力从粉末中的完全随机取向部分恢复晶体各向异性。我们的方法利用了由于晶体固有的反磁性各向异性而产生的微晶的磁取向[1-3]。通过施加静态/或旋转磁场,微晶的易磁化轴或硬磁化轴进行单轴排列,产生两种不同的光纤衍射图案。这些图案反映了晶体的对称性,使我们能够区分晶体系统。将已知晶体系统的晶体粉碎并制备其悬浮液。将每个悬浮液置于静态/或旋转磁场中,并原位进行X射线衍射测量,以获得两个光纤衍射图案。很明显,各向同性晶体只产生用于静态和旋转测量的环形图案。另一方面,双轴晶体在两种光纤模式中都显示出尖锐的衍射斑点。此外,这些纤维图案在正交系的两种图案中都显示出层线,在三斜系的两个图案中都没有层线,等等。此外,一维粉末图案中的峰重叠可以通过索引纤维图案的二维斑点来解决。

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提出了一种从粉末样品中获得单晶衍射数据的新方法。

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固体核磁共振波谱是研究晶体结构最广泛使用的方法之一,以及X射线和中子衍射方法。固体核磁共振可以提供结构信息,包括各向同性化学位移、偶极和四极耦合、自旋扩散和化学位移张量。其中,化学位移张量具有特别重要的意义,因为原子核周围的电子环境直接反映在化学位移张量上。然而,由于测量需要大单晶,因此很难从实验上获得化学位移张量的完整信息,包括主值和轴。另一方面,我们建议使用磁性定向微晶阵列(MOMA)作为单晶的替代品。[1,2]MOMA是一种复合材料,其中微晶通过使用随时间变化的磁场进行三维排列。我们最近证明了13通过将单晶旋转法中的标准程序应用于L-丙氨酸微晶的MOMA,可以完全确定L-丙氨酸晶体的C化学位移张量,[3]如图1所示。L-丙氨酸MOMA产生尖锐的共振峰,而没有通过魔角自旋(MAS)提高分辨率。此外,我们观察到13C共振峰随角度ψ的变化而发生系统性变化,角度ψ是样品绕轴旋转的角度,与核磁共振磁场成幻角。根据ψ-化学位移的依赖性,13C化学位移张量完全确定。我们证实了MOMA与单晶旋转方法的结合可以应用于其他原子核,如31P和15这些结果清楚地表明,MOMA方法是从没有MAS的微晶粉末中获取化学位移张量的完整信息的有力工具。

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《水晶学报》。(2008).一个64C210-C211型
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将磁定向微晶悬浮法与无模板连续旋转法相结合,试图从微晶粉末样品中确定晶体结构。

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我们开发了磁定向微晶阵列(MOMA)技术,可以对微晶粉末进行单晶X射线衍射分析。在这种方法中,悬浮在UV固化单体基质中的微晶通过特殊旋转磁场进行三维排列,然后通过光聚合对基质进行固结。根据由此获得的MOMA,我们成功地对一些物质进行了晶体结构分析[1,2]。虽然MOMA方法是一种有效的技术,但它存在以下问题:在MOMA中,线形在固结过程中恶化。此外,样品微晶无法从MOMA中回收。为了克服这些问题,我们使用L-丙氨酸的三维磁性定向微晶悬浮液(3D MOMS)进行了原位X射线衍射测量。图中示意性地显示了MOMS原位X射线测量的实验装置。将L-丙氨酸微晶悬浮液倒入玻璃毛细管中,并放置在配备一对钕磁体的旋转装置上。在准直器和悬浮液之间放置带有10°狭缝的旋转X射线切碎器。通过使用这种斩波器,只有当旋转的MOMS相对于撞击的X射线产生特定方向时,才有可能暴露X射线。这与传统单晶测量中的Ω振荡具有相同的效果。共获得了22幅0°至220°增量为10°的XRD图像。使用常规软件对数据集进行处理,以获得L-丙氨酸的三维分子结构。该结构与报道的单晶结构一致。R1和wR2分别为6.53%和17.4%。测定的分子结构与报告的分子结构之间的RMSD值为0.0045º。从这一结果可以看出,该方法在晶体结构分析中具有广泛的实用性和有效性。

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《水晶学报A》。(2015).一个71第274-s275页
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通过磁场三维排列的基质中的溶菌酶微晶可以在1.8℃下测定室温结构Å.

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报道了凝胶中磁性排列的溶菌酶微晶的单晶中子和X射线衍射。中子衍射斑点的分辨率为3.4λ,晶体结构以1.76的分辨率求解在室温下使用X射线。

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生物分子的三维结构与生物功能密切相关,因此阐明生物分子的立体结构具有重要意义。X射线单晶分析是分析结构的有力方法,但有时很难生长出足够大的晶体来进行常规甚至同步辐射单晶X射线测量。我们最近报道了一种磁性定向微晶阵列(MOMA)[1],它是一种复合材料,其中微晶在聚合物基体中三维排列。微晶悬浮在一个紫外线固化单体中,并在静态磁场中不均匀地旋转,以实现三维晶体排列。然后,对单体进行光聚合以保持所实现的排列。我们已经成功证明,通过MOMA进行X射线单晶结构测定对于低分子量化合物[2]和蛋白质都是可行的。[3] 然而,使用MOMA的方法有两个缺点:(i)样品微晶无法从MOMA中回收,这对于蛋白质来说是一个特别严重的问题,以及(ii)在固结过程中排列恶化,导致分辨率低。在本研究中,我们试图解决这些问题。首先,我们使用水溶性溶胶作为微晶介质,并通过凝胶化来巩固排列,这使得微晶的回收成为可能。其次,采用磁定向微晶悬浮液(MOMS)进行原位X射线衍射测量,使样品回收成为可能,提高了分辨率。我们使用溶菌酶作为这两种情况的模型蛋白。使用内部X射线衍射仪的原位方法得到的衍射点分辨率约为3.0º。我们计划在SPring-8上进行相同的实验。

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我们提出了磁定向微晶阵列(MOMA)技术作为一种新的晶体结构分析技术。利用这种技术,可以对微晶粉末进行单晶X射线衍射分析。双轴晶体具有三个不同的磁化率值(χ1>χ2>χ3),在频率调制的椭圆磁场下三维排列。悬浮在紫外线(UV)光固化单体基质中的双轴微晶在磁场下三维排列,然后通过光聚合基质巩固排列。双轴晶群有三个晶体系统:正交、单斜和三斜系统。分析属于三斜晶系的晶体非常重要,因为约23%的有机晶体是三斜晶质。到目前为止,我们已经成功地使用MOMA技术[1,2,3]测定了正交和单斜系统的晶体结构,但尚未对三斜系统的结晶进行检查。因此,在本报告中,我们尝试使用MOMA技术来确定属于三斜体系的D-阿拉伯糖醇的晶体结构。将10 wt%D-阿拉伯胺醇/XVL14(UV光固化单体)悬浮液置于8-T磁场中(每90分钟旋转速度在10 rpm到40 rpm之间变化0)并通过紫外线照射进行巩固。对制备的MOMA进行X射线衍射测量。得到的衍射点分辨率很好,平均半宽约为3.90这些结果表明,D-阿拉伯醇微晶在MOMA中进行了三维取向,获得了高质量的取向。这些结果表明,所得衍射图样与相应单晶的衍射图样相当。

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