X射线波函数精细化（XWR）是一种通过分子化合物单晶的X射线衍射实验来模拟总非球面电子密度的方法。它是现有量子-晶体图解技术的组合：在第一步中，使用Hirshfeld原子细化[1]确定几何结构，该细化基于量子-机械非球面电子密度的股东分割。在第二步中，将相同的波函数拟合到实验数据中，以再现衍射图案，同时最小化分子能量。[2]XWR协议涉及将分子嵌入点电荷和偶极子场，以及终止策略，以避免过度拟合。[3] X射线波函数精细化的结果并不局限于电子密度的分析：完全重构的密度矩阵是可用的。因此，化学问题可以用合适的工具来解决任何给定的问题，包括例如实验推导的键序、电子对定位信息或能量学。我们将首次将该协议应用于有机（马来酸氢盐、含硫蛋白酶抑制剂）和无机（硅氧烷、二氧化硫）化合物的选择，我们在各种同步加速器设备上测量了这些化合物的高分辨率低温X射线衍射数据。与多极模型的结果相比，我们将展示几何改进、氢的各向异性位移参数、硫和氯原子的非简谐运动参数以及改进的总电子密度分布。此外，我们将讨论实验数据对最终约束波函数（缺陷密度）的贡献，并演示实验导出的基于轨道的描述符如何帮助解决基本化学问题。
