“单晶X射线衍射（XRD）中的元素分配基于特定原子的电子数，因此周期表中的相邻元素通常很难区分。例如[1]，3d-嵌段卡宾络合物提供了情况更糟的例子：使用独立原子模型（IAM）使元素在周期表中的优值显著提高，因此，在没有事先化学知识的情况下，无法使用IAM通过XRD识别元素。配体的特性很容易解释这一点，配体的特征会导致金属中心的电子缺乏。因此，在我们的示例中，铜（而不是锌）与IAM中的衍射数据相比，具有更好的拟合性，尽管较重的元素明确存在。因此，非球面价电子密度分布（EDD）中的重排无法用传统方法可靠地区分和正确识别此类配位化合物中的金属原子，而非球面散射因子允许正确分配。这些发现清楚地说明了有时需要超越“球形原子”。我们展示了如何将Hansen/Coppens多重对数模型EDD描述[2a]中的理论计算得出的“全分子”非球面散射因子成功用于最小二乘细化。一种相关的方法是Hirshfeld-atom精细化[2b]，但对于网络结构、无序分子和原子位于特殊位置的分子，这种方法在技术上并不总是可行的。建议的建模过程基于invariom数据库[3]及其预测涉及氢的量子化学X-H键距离的能力，并且适用于可进行全电子计算的d嵌段化合物。由于非球面EDD在中心原子附近的重要作用，我们预计类似行为将在线性和方形平面中发生，但在四面体和八面体配位中不会发生。"
