2倍

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大肠杆菌核糖核苷酸还原酶是一种α2β2复合物，对核苷酸转化为脱氧核苷酸进行催化，需要二铁-甲氧基（Y（*））辅因子来启动催化。起始过程需要两个亚单位之间通过一条特定路径（β内的Y（122）（*）-->W（48）-->Y（356）到α内Y（731）-->Y（730）-->C（439））进行35 A以上的远程质子耦合电子转移（PCET）。核苷酸还原的速率限制步骤是PCET过程的构象门控，它掩盖了自由基传播的化学过程。3-硝基酪氨酸（NO（2）Y）最近被定点并入β2中取代Y（122）。所分离的蛋白质含有一个不同的簇，但没有硝基酪氨酸自由基（no（2）Y（*）），并且是不活跃的。在本文中，我们证明了apo-Y（122）NO（2）Y-β2与Fe（2+）和O，已通过停流吸收光谱、快速冷冻淬火EPR光谱和快速化学淬火方法进行了分析。这些研究首次揭示了构象门控。他们揭示了NO（2）Y（*）以双相动力学（283和67 s（-1））还原为硝基酪氨酸，dCDP在107 s（-1。对通路突变体的研究表明，新的Y（*）主要位于β2的356。考虑到这些数据和Y（122）NO（2）Y-β2的晶体结构，提出了NO（2，Y（*）-RNR中PCET解耦的机制。

一种热氧化剂，3-NO（2）Y（122）自由基，揭示了核苷酸还原酶的构象门控。，横山由纪夫K，乌林U，Stubbe J Am Chem Soc.2010年10月7日。电话：20929229^[1]

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