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结构描述
苯甲酸烷基酯具有令人感兴趣的物理性质和工业应用。例如,4-羟基苯甲酸及其衍生物酯类被称为尼泊金酯(佐丹奴等人。, 1999; 杨等人。, 2014)和苯甲酸烷基酯用于制备液晶化合物(Abser等人。, 1993)和非线性光学材料(Perumal等人。, 2002). 作为我们在该领域研究的一部分,我们现在描述标题化合物C的合成和结构26H(H)34O(运行)6(图1).
| 图1 ORTEP公司标题分子的视图(在50%概率水平绘制的椭球体)。C1′和未标记原子由对称运算−x个 + 2, −年 + 2, −z(z). |
X射线衍射分析揭示了标题分子是中心对称的,反转中心位于烷基链的中间。通过非氢原子的平均平面表明,它们几乎与r.m.s.共面,最大偏差分别为0.101和±0.151(2)Au(由C6原子表示)。这个n个-辛基烷基链表现出延伸的(全部反对的)构象。键距离与类似化合物(Ma等人。, 2011, 2012; 施等人。, 2014). 晶体填料显示C3-H3连接的分子A类⋯π和C12-H12B类⋯πH环质心分离分别为2.89和2.82°时的相互作用(表1,图2).
D类-H月A类 | D类-H(H) | H月A类 | D类⋯A类 | D类-H月A类 | C3至H3A类⋯Cg公司1我 | 0.99 | 2.89 | 3.728 (2) | 143 | C12-H12型B类⋯Cg公司1ii(ii) | 0.99 | 2.82 | 3.744 (2) | 155 | 对称代码:(i) x个+1,年,z(z); (ii). | |
| 图2 显示C-H的晶体包装详图π相互作用。 |
合成和结晶
将4-羟基苯甲酸乙酯(8.3 g,50 mmol)和1,8-二溴辛烷(6.8 g,25 mmol)存于丙酮(100 ml)中的混合物在无水碳酸钾(13.8 g,100 mmol)上回流24 h。在真空下除去溶剂,将固体物质溶解在水中,并用二氯甲烷萃取。过夜后,形成白色沉淀,过滤掉并用乙醇清洗。将产物从热乙醇溶液中重结晶,得到无色针状晶体,适用于X射线衍射。收率:9.6克(86%),熔点:372–373 K。
傅里叶变换红外光谱(KBr),(cm−1): 1707ν(C=O酯类), 1606, 1580ν(C=C芳香的), 3072, 3052ν(C-H芳香的), 2914, 2942, 2874, 2858ν(C-H脂肪族的).
1核磁共振氢谱(CDCl三,400兆赫),δ: 7.99 (d日,2×2H,J型=8.8赫兹,C-2,6,2′,6′), 6.90 (d日,2×2H,J型=8.8赫兹,C-3,5,3′,5′),4.35(q个,2×2H,OCH2中国三), 4.0 (吨,2×2H,J型=7.6赫兹,OCH2中国2),1.81(第页,2×2小时,OCH2中国2), 1.5 (第页,2×2H,OCH2中国2中国2), 1.41 (第页,2×2H,OCH2中国2中国2中国2), 1.40 (吨,2×3H,信道三).
13C核磁共振(CDCl三,400兆赫),δ:14.47(2厘米,英寸三),26.00(2摄氏度,OCH2中国2中国2中国2),29.17(2摄氏度,OCH2中国2中国2),29.33(2摄氏度,OCH2中国2),60.67(2摄氏度,OCH2中国2),68.13(2摄氏度,OCH2中国三),122.78(2℃,C-4,4′),163(2℃、C-1,1′),114(2×2℃,C-3,5,3′,5′),131.59(2×2C,C-2,6′,6′),166.51(2 C,OCO)
精炼
晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息.
水晶数据 | 化学配方 | C类26H(H)34O(运行)6 | M(M)第页 | 442.53 | 晶体系统,空间组 | 三联诊所,P(P) | 温度(K) | 173 | 一,b条,c(c)(Å) | 6.6734 (5), 9.8044 (8), 10.5156 (7) | α,β,γ(°) | 65.804 (5), 89.894 (6), 74.736 (5) | 五(Å三) | 601.03 (8) | Z | 1 | 辐射类型 | 钼Kα | μ(毫米−1) | 0.09 | 晶体尺寸(mm) | 0.29 × 0.21 × 0.06 | | 数据收集 | 衍射仪 | Rigaku R轴快速 | 吸收校正 | 多扫描(ABSCOR公司; 东芝,1995年) | T型最小值,T型最大值 | 0.506, 0.995 | 测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射 | 5815, 2739, 2065 | R(右)整数 | 0.030 | (罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.649 | | 精炼 | R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.058, 0.164, 1.10 | 反射次数 | 2739 | 参数数量 | 146 | 氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 | Δρ最大值,Δρ最小值(eó)−3) | 0.48, −0.26 | 计算机程序:快速自动(里加库,2010年),SHELXT2014/5页(谢尔德里克,2015年一),SHELXL2019/2型(谢尔德里克,2015年b条)和钻石(勃兰登堡和普茨,1999年). | |
结构数据
数据收集:快速自动(里加库,2010);细胞精细化: 快速自动(里加库,2010);数据缩减:快速自动(里加库,2010);用于求解结构的程序:SHELXT2014/5页(谢尔德里克,2015a);用于优化结构的程序:SHELXL2019/2型(谢尔德里克,2015b);分子图形:钻石(Brandenburg&Putz,1999)。
4,4'-[辛烷-1,8-二烷基双(氧)]二苯甲酸二乙酯顶部 水晶数据 顶部 C类26H(H)34O(运行)6 | Z= 1 |
M(M)第页= 442.53 | F类(000)=238 |
三联诊所,P(P)1 | D类x个=1.223毫克−三 |
一= 6.6734 (5) Å | 钼Kα辐射,λ= 0.71075 Å |
b条= 9.8044 (8) Å | 4497次反射的单元参数 |
c(c)= 10.5156 (7) Å | θ= 2.4–25.9° |
α= 65.804 (5)° | µ=0.09毫米−1 |
β= 89.894 (6)° | T型=173 K |
γ= 74.736 (5)° | 平板,无色 |
五= 601.03 (8) Å三 | 0.29×0.21×0.06毫米 |
数据收集 顶部 Rigaku R轴快速 衍射仪 | 2065次反射我> 2σ(我) |
探测器分辨率:10.000像素mm-1个 | R(右)整数= 0.030 |
ω扫描 | θ最大值= 27.5°,θ最小值= 2.1° |
吸收校正:多扫描 (ABSCOR;东,1995年) | 小时=−8→8 |
T型最小值= 0.506,T型最大值= 0.995 | k个=−12→12 |
5815次测量反射 | 我=−13→12 |
2739个独立反射 | |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置:双 |
最小二乘矩阵:满 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.058 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.164 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0845P(P))2+ 0.0881P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.10 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
2739次反射 | Δρ最大值=0.48埃−三 |
146个参数 | Δρ最小值=−0.26埃−三 |
0个约束 | |
特殊细节 顶部 几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd(除了两个l.s.平面之间二面角的esd)。在估计距离、角度和扭转角的esd时,单独考虑单元esd;细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的esd。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
O1 | 0.50078 (18) | 0.61698 (14) | 0.26687 (11) | 0.0379 (3) | |
氧气 | −0.15521 (19) | 0.27118 (15) | 0.20288 (12) | 0.0448(4) | |
臭氧 | −0.13007 (18) | 0.21468 (14) | 0.43290 (12) | 0.0373 (3) | |
C1类 | 0.9557 (3) | 0.95272 (19) | 0.06471 (16) | 0.0340 (4) | |
H1A型 | 0.875445 | 1.023516 | 0.104138 | 0.041* | |
H1B型 | 1.073077 | 0.875112 | 0.136554 | 0.041* | |
指挥与控制 | 0.8136 (2) | 0.86753 (19) | 0.03467 (16) | 0.0331 (4) | |
过氧化氢 | 0.696733 | 0.944785 | −0.037757 | 0.040* | |
过氧化氢 | 0.894056 | 0.795510 | −0.003499 | 0.040* | |
C3类 | 0.7246 (3) | 0.77505 (19) | 0.16506 (16) | 0.0341 (4) | |
H3A型 | 0.841692 | 0.697379 | 0.237046 | 0.041* | |
H3B型 | 0.645698 | 0.847111 | 0.203703 | 0.041* | |
补体第四成份 | 0.5820 (3) | 0.69140 (19) | 0.13702 (16) | 0.0335 (4) | |
H4A型 | 0.466187 | 0.766566 | 0.062869 | 0.040* | |
H4B型 | 0.660781 | 0.612463 | 0.105526 | 0.040* | |
C5级 | 0.3632 (2) | 0.53601 (18) | 0.26868 (16) | 0.0306(4) | |
C6级 | 0.3009 (3) | 0.51230 (19) | 0.15451 (16) | 0.0338 (4) | |
H6型 | 0.354087 | 0.554669 | 0.067383 | 0.041* | |
抄送7 | 0.1604 (3) | 0.42621 (19) | 0.16981 (17) | 0.0340 (4) | |
H7型 | 0.118981 | 0.409221 | 0.092424 | 0.041* | |
抄送8 | 0.0786 (2) | 0.36409 (18) | 0.29588 (16) | 0.0301 (4) | |
C9级 | 0.1424 (2) | 0.38832(19) | 0.40981(16) | 0.0319 (4) | |
H9型 | 0.088819 | 0.346062 | 0.496787 | 0.038* | |
C10号机组 | 0.2826 (3) | 0.4731 (2) | 0.39638 (16) | 0.0339 (4) | |
H10型 | 0.324872 | 0.489132 | 0.474169 | 0.041* | |
C11号机组 | −0.0794 (2) | 0.28025 (18) | 0.30258 (17) | 0.0328 (4) | |
第12项 | −0.2826 (3) | 0.1275 (2) | 0.45125 (18) | 0.0373 (4) | |
H12A型 | −0.225921 | 0.035401 | 0.431134 | 0.045美元* | |
H12B型 | −0.413088 | 0.194284 | 0.387294 | 0.045美元* | |
第13页 | −0.3244 (3) | 0.0773 (2) | 0.60203 (19) | 0.0454 (5) | |
H13A型 | −0.423756 | 0.015410 | 0.620866 | 0.054* | |
H13B型 | −0.383525 | 0.169814 | 0.619571 | 0.054* | |
H13C型 | −0.193089 | 0.014077 | 0.663841 | 0.054* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
O1 | 0.0408(7) | 0.0495 (7) | 0.0316 (6) | −0.0276 (6) | 0.0102 (5) | −0.0163 (5) |
氧气 | 0.0479 (8) | 0.0588 (8) | 0.0391 (7) | −0.0288 (6) | 0.0045 (5) | −0.0236(6) |
臭氧 | 0.0362 (6) | 0.0433 (7) | 0.0389 (7) | −0.0228 (5) | 0.0073 (5) | −0.0170 (5) |
C1类 | 0.0341 (9) | 0.0348 (8) | 0.0357 (9) | −0.0156 (7) | 0.0060 (7) | −0.0141 (7) |
指挥与控制 | 0.0322 (8) | 0.0345 (8) | 0.0354 (9) | −0.0159 (7) | 0.0063 (6) | −0.0136 (7) |
C3类 | 0.0339 (9) | 0.0361 (9) | 0.0342 (9) | −0.0152 (7) | 0.0060 (6) | −0.0137 (7) |
补体第四成份 | 0.0327 (8) | 0.0369 (9) | 0.0330 (9) | −0.0176 (7) | 0.0081 (6) | −0.0123 (7) |
C5级 | 0.0274 (8) | 0.0324 (8) | 0.0323 (8) | −0.0106 (6) | 0.0023 (6) | −0.0128(6) |
C6级 | 0.0358(9) | 0.0394 (9) | 0.0280 (8) | −0.0151 (7) | 0.0074 (6) | −0.0135 (7) |
抄送7 | 0.0330 (9) | 0.0394 (9) | 0.0334 (9) | −0.0123 (7) | 0.0022 (6) | −0.0181 (7) |
抄送8 | 0.0273 (8) | 0.0303 (8) | 0.0335(9) | −0.0096 (6) | 0.0021 (6) | −0.0134(6) |
C9级 | 0.0309 (8) | 0.0377 (9) | 0.0291 (8) | −0.0146 (7) | 0.0061 (6) | −0.0131 (6) |
C10号机组 | 0.0331 (8) | 0.0438 (9) | 0.0300 (8) | −0.0167 (7) | 0.0038 (6) | −0.0171 (7) |
C11号机组 | 0.0297 (8) | 0.0322 (8) | 0.0380 (9) | −0.0095 (7) | 0.0039 (6) | −0.0159 (7) |
第12项 | 0.0331 (9) | 0.0388 (9) | 0.0466 (10) | −0.0186 (7) | 0.0071 (7) | −0.0196 (7) |
第13页 | 0.0458 (11) | 0.0490 (11) | 0.0504 (11) | −0.0260 (9) | 0.0160 (8) | −0.0223 (8) |
几何参数(λ,º) 顶部 O1-C5型 | 1.3581 (18) | C5至C6 | 1.396 (2) |
O1-C4 | 1.4421 (18) | C5-C10型 | 1.402 (2) |
氧气-C11 | 1.2105(19) | C6至C7 | 1.386 (2) |
臭氧层至C11 | 1.3403 (19) | C6-H6型 | 0.9500 |
臭氧-C12 | 1.4581 (18) | C7-C8号机组 | 1.392 (2) |
C1至C1我 | 1.520 (3) | C7-H7型 | 0.9500 |
C1-C2类 | 1.527 (2) | C8-C9型 | 1.400 (2) |
C1-H1A型 | 0.9900 | C8-C11号机组 | 1.484 (2) |
C1-H1B型 | 0.9900 | C9-C10型 | 1.378 (2) |
C2-C3型 | 1.522 (2) | C9-H9 | 0.9500 |
C2-H2A型 | 0.9900 | C10-H10 | 0.9500 |
C2-H2B型 | 0.9900 | C12-C13型 | 1.505 (2) |
C3-C4型 | 1.508 (2) | C12-H12A型 | 0.9900 |
C3-H3A型 | 0.9900 | C12-H12B型 | 0.9900 |
C3-H3B型 | 0.9900 | C13-H13A型 | 0.9800 |
C4-H4A型 | 0.9900 | 第13页至第13页 | 0.9800 |
C4-H4B型 | 0.9900 | C13-H13C型 | 0.9800 |
| | | |
C5-O1-C4 | 118.70 (12) | C7-C6-H6型 | 120.4 |
C11-O3-C12 | 116.54 (12) | C5-C6-H6 | 120.4 |
C1类我-C1-C2类 | 113.30 (16) | C6-C7-C8型 | 121.54 (14) |
C1类我-C1-H1A型 | 108.9 | C6-C7-H7型 | 119.2 |
C2-C1-H1A型 | 108.9 | C8-C7-H7型 | 119.2 |
C1类我-C1-H1B型 | 108.9 | C7-C8-C9 | 118.79 (14) |
C2-C1-H1B型 | 108.9 | C7-C8-C11号机组 | 118.64 (14) |
H1A-C1-H1B型 | 107.7 | C9-C8-C11型 | 122.51 (14) |
C3-C2-C1 | 112.54 (13) | C10-C9-C8 | 120.34(14) |
C3-C2-H2A | 109.1 | C10-C9-H9型 | 119.8 |
C1-C2-H2A | 109.1 | C8-C9-H9型 | 119.8 |
C3-C2-H2B | 109.1 | C9-C10-C5 | 120.44 (14) |
C1-C2-H2B | 109.1 | C9-C10-H10 | 119.8 |
H2A-C2-H2B型 | 107.8 | C5-C10-H10 | 119.8 |
C4-C3-C2型 | 113.26(13) | 氧气-C11-O3 | 123.23 (15) |
C4-C3-H3A型 | 108.9 | 氧气-C11-C8 | 124.60 (15) |
C2-C3-H3A型 | 108.9 | 臭氧-C11-C8 | 112.17 (13) |
C4-C3-H3B型 | 108.9 | 臭氧-C12-C13 | 106.08 (14) |
C2-C3-H3B型 | 108.9 | O3-C12-H12A型 | 110.5 |
H3A-C3-H3B型 | 107.7 | C13-C12-H12A型 | 110.5 |
O1-C4-C3型 | 107.07 (12) | O3-C12-H12B型 | 110.5 |
O1-C4-H4A型 | 110.3 | C13-C12-H12B型 | 110.5 |
C3-C4-H4A型 | 110.3 | H12A-C12-H12B型 | 108.7 |
O1-C4-H4B型 | 110.3 | C12-C13-H13A型 | 109.5 |
C3-C4-H4B型 | 110.3 | C12-C13-H13B | 109.5 |
H4A-C4-H4B型 | 108.6 | H13A-C13-H13B型 | 109.5 |
O1-C5-C6型 | 124.62 (14) | C12-C13-H13C | 109.5 |
O1-C5-C10型 | 115.71 (13) | H13A-C13-H13C型 | 109.5 |
C6-C5-C10型 | 119.67 (14) | H13B-C13-H13C型 | 109.5 |
C7-C6-C5型 | 119.21(14) | | |
| | | |
C1类我-C1-C2-C3 | −179.35 (16) | C11-C8-C9-C10 | −177.00 (15) |
C1-C2-cc-C4 | 179.44 (14) | C8-C9-C10-C5 | −0.1 (2) |
C5-O1-C4-C3 | 178.54 (13) | O1-C5-C10-C9 | −179.73 (14) |
C2-C3-C4-O1型 | −176.76 (13) | C6-C5-C10-C9 | 0.0 (2) |
C4-O1-C5-C6 | 3.3 (2) | C12-O3-C11-O2 | 0.8 (2) |
C4-O1-C5-C10 | −176.98 (13) | C12-O3-C11-C8 | −179.24 (13) |
O1-C5-C6-C7 | 179.46 (15) | C7-C8-C11-O2 | −5.7 (2) |
C10-C5-C6-C7 | −0.2 (2) | C9-C8-C11-O2 | 171.73 (16) |
C5-C6-C7-C8 | 0.6 (2) | C7-C8-C11-O3 | 174.33(13) |
C6-C7-C8-C9 | −0.7 (2) | C9-C8-C11-O3 | −8.2 (2) |
C6-C7-C8-C11 | 176.84 (14) | C11-O3-C12-C13 | −175.71 (14) |
C7-C8-C9-C10 | 0.4 (2) | | |
对称代码:(i)−x个+2,−年+2,−z(z). |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
C3至H3A类···Cg公司1ii(ii) | 0.99 | 2.89 | 3.728 (2) | 143 |
C12-H12型B类···Cg公司1三 | 0.99 | 2.82 | 3.744 (2) | 155 |
对称代码:(ii)x个+1,年,z(z); (iii)x个−1,年,z(z). |