3-(4-Chloro­phen­yl)-4-phenyl­thio­sydnone

Grossie, D.A.; Turnbull, K.

doi:10.1107/S2414314616015868

有机化合物

IUCrDATA公司

国际标准编号：2414-3146

第1卷| 第10部分| 2016年10月|x161586毫米

https://doi.org/10.107/S2414314616015868

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3-（4-氯苯基）-4-苯基硫辛酮

大卫·A·格罗西 ^一 ^*和肯尼斯·特恩布尔 ^一

^一美国俄亥俄州代顿市莱特州立大学化学系，邮编：45435
^*通信电子邮件：david.grossie@wright.edu

新西兰奥塔哥大学J.Simpson编辑(2016年9月21日收到； 2016年10月7日接受； 2016年10月14日在线)

在C的结构中₁₄H（H）₉氯离子₂O（运行）₂S[系统名称：3-（4-氯-酚基）-4-（苯基-磺胺基）-1,2,3λ⁵-oxadizol-3-ylium-5-olate]，中心sydnone环与硫代苯基取代基的苯环呈67.49（10）°倾斜，与氯代苯基环呈52.61（10）角度倾斜。该化合物利用弱S和Cl基氢键网络与S一起结晶π，O和π和C-Hπ相互作用，形成三维结构。尽管有三个平面环，但没有π–π找到了相互作用。

关键词：晶体结构;西德农;氢键;X（X）—π相互作用X（X）=O;S公司.

CCDC参考：1508848

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三维视图（正在加载…）

化学方案

结构描述

标题化合物是作为探索取代芳基sydnones的锂离子化学项目的一部分而制备的，其目的是改进难以获得的途径sydnones公司结果（格罗西，等。, 2007 ; Turnbull&Krein，1997年 ; 特恩布尔等。, 1998 ). 标题分子中的sydnone和苯环，图1，均为平面，所有三个环的最大r.m.s.偏差均小于0.01°。这三个环都不是共面的，也不是面对面非常接近。相对于sydnone环，硫代苯基取代基的苯基环以67.49（10）°的角度倾斜，而sydnone和氯代苯基环彼此旋转52.61（10）。

图1
标题化合物的分子结构与椭球体以50%的概率水平绘制。

在晶体中，没有发现经典氢键；然而，存在非经典氢键，其中硫和氯作为氢键受体，碳作为氢键供体。A C-Hπ还发现了氢键，表1.此外还有Sπ和Oπ，触点，图2，距离和角度数据详见表2和3分子也被连接成三组，一组由C-H…Cl氢键连接，另一组由O…连接π相互作用。这些三聚体通过C32-H32…S1氢键相互连接，形成分子链，大致沿着公元前对角线，图3总的来说，这些联系结合起来形成了一个广泛的三维网络。

表1
氢键几何形状（λ，°）

Cg公司1是C41–C46环的质心。

D类-H月A类	D类-小时	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C46-H46·氯1^我	0.93	2.96	3.388 (2)	109
C32-H32和S1^ii（ii）	0.93	2.99	3.797 (2)	146
C33-H33关闭Cg公司1^三	0.93	2.74	3.498 (2)	140
对称代码：（i）-x个+1, -年+1, -z（z）+1; （ii） $[-x+{\script{3\over2}}，y+{\sscript{1\over2{}，z]$ ; （iii） $[x+1，-y-{\script{3\over2}}，z-{\script}1\over2{}]$ .

表2
分析Y（Y）—X（X）⋯Cg公司（π-环）相互作用（λ，°）

Gamma是Cg公司–H矢量和环的法线。Cg公司2是O1/N2/N3/C4/C5环的质心。

Y（Y）—X（X）⋯Cg公司	X（X）⋯Cg公司	X（X）-Perp公司	伽马射线	Y（Y）—X（X）⋯Cg公司
C5-O5秒Cg公司2^ii（ii）	3.529 (2)	3.261	22.45	140.29 (14)
对称代码：（ii）−x个 + $[{3\超过2}]$ ,年 + $[{1\超过2}]$ ,z（z）.

表3
孤对π环的分析[X（X）⋯Cg公司（π-环）]相互作用（Å，°）

Cg公司1和Cg公司3分别是C41–C46和C31–C36环的质心。

X（X）⋯Cg公司	X（X）⋯Cg公司	Y（Y）—X（X）⋯Cg公司	X（X）-Perp公司	伽马射线
S1秒Cg公司1	3.487 (2)	95.73	3.447	8.69
O1月Cg公司三	3.349 (3)	118.55	3.188	17.84
对称代码：（iii）−x个 + $[{3\超过2}]$ ,年 − $[{1\超过2}]$ ,z（z）; （iv）−x个 + 1,年- 1/2, −z（z） + $[{1\超过2}]$ .

图2
C-H关闭π和X（X）⋯π联络。

图3
沿着公元前对角线的。

合成和结晶

标题化合物是由3-（4-氯-酚基）sydnone经n个-BuLi（1.7当量），温度为-40°C，然后添加二苯基二硫醚（1.1当量）。柱色谱法在硅胶上使用二氯甲烷作为洗脱液然后从二氯甲烷溶液中再结晶，得到无色针状产品，产率为57%（Dossa，2006 ).

精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表4总结了详细信息.

表4
实验细节

水晶数据
化学式	C类₁₄H（H）₉氯离子₂O（运行）₂S公司
M（M）_第页	304.74
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）b条c（c）一
温度（K）	173
一,b条,c（c）(Å)	12.5782 (11), 9.7406 (9), 22.2168 (19)
V（V）(Å^三)	2722.0 (4)
Z	8
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.44
晶体尺寸（mm）	0.7 × 0.7 × 0.6

数据收集
衍射仪	Bruker Smart X2S系列
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2014 )
T型_最小值,T型_最大值	0.904, 1.000
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	33900, 2973, 2413
R（右）_整数	0.048
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.639

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.038, 0.091, 1.04
反射次数	2973
参数数量	181
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.38, −0.47
计算机程序：4月2日和圣保罗（布鲁克，2014),SHELXT2014标准（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015年b条 ),有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009 ),铂（斯佩克，2009年 )和水银（麦克雷等。, 2008 )'.

结构数据

CCDC参考：1508848

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314616015868/sj4059sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314616015868/sj4059Isup2.hkl

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2014）；细胞精细化： 4月2日（布鲁克，2014）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2014）；用于求解结构的程序：SHELXT2014（Sheldrick，2015a）；用于优化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）；分子图形：有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009); 用于准备出版材料的软件：OLEX2（Dolomanov等。, 2009),铂（斯佩克，2009）和水银（麦克雷等。, 2008)'.

3-（4-氯苯基）-4-（苯基硫烷基）-1,2,3λ⁵-恶二唑-3-亚基-5-酸盐顶部

水晶数据顶部

C类₁₄H（H）₉氯离子₂O（运行）₂S公司	D类_x个=1.487毫克⁻^三
M（M）_第页= 304.74	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	7304次反射的细胞参数
一= 12.5782 (11) Å	θ= 2.4–23.9°
b条= 9.7406 (9) Å	µ=0.44毫米⁻¹
c（c）= 22.2168 (19) Å	T型=173千
V（V）= 2722.0 (4) Å^三	块，黄色
Z= 8	0.7×0.7×0.6毫米
F类(000) = 1248

数据收集顶部

Bruker Smart X2S系列衍射仪	2413次反射我> 2σ(我)
辐射源：Incatec微焦点源	R（右）_整数= 0.048
ω扫描	θ_最大值= 27.0°,θ_最小值= 2.8°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2014年）	小时=−16→15
T型_最小值= 0.904,T型_最大值= 1.000	k个=−11→12
33900次测量反射	我=−28→28
2973次独立反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置：双
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.038	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.091	w个= 1/[σ²(F类_哦²) + (0.033P（P）)²+ 1.677P（P）] 哪里P（P）= (F类_哦²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.04	(Δ/σ)_最大值< 0.001
2973次反射	Δρ_最大值=0.38埃⁻^三
181个参数	Δρ_最小值=−0.47埃⁻^三
0个约束

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

最小二乘平面（晶体坐标中的x、y、z）及其偏差（*表示用于定义平面的原子）

环1 7.261（10）x+7.749（6）y+-4.09（2）z=4.563（9）

*0.007（2）O（1）*-0.003（2）N（2）*-0.003（2）N（3）*0.007（2）C（4）*-0.008（2）C（5）

环2 0.671（11）x+-6.051（6）y+17.371（11）z=4.516（8）

*-0.005（2）C（31）*-0.002（2

环3-6.513（9）x+8.333（4）y+-0.141（19）z=-3.552（12）

*-0.008（2）摄氏度（41）*0.000（2）华氏度（42）*0.007（2）

环形环角度

1 2 52.61 (10) 1 3 67.49 (10) 2 3 55.67 (10)

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	0.70839 (4)	0.11292 (5)	0.39942 (2)	0.03326 (13)
第1类	0.28185 (5)	0.54265 (6)	0.43739 (4)	0.0711 (2)
O1公司	0.64891 (13)	0.10104 (17)	0.22602 (6)	0.0549 (4)
N3号机组	0.58757 (12)	0.19843 (16)	0.30413 (6)	0.0346 (3)
O5	0.79114 (13)	−0.01484 (17)	0.26453 (6)	0.0563 (4)
氮气2	0.56899 (15)	0.18549 (19)	0.24655 (8)	0.0509 (5)
C31号机组	0.51284 (15)	0.28083 (19)	0.33771 (8)	0.0349 (4)
补体第四成份	0.67396 (15)	0.12955 (18)	0.32453 (8)	0.0325 (4)
C41型	0.82162 (15)	0.22185 (18)	0.40756 (8)	0.0324 (4)
C5级	0.71701 (17)	0.0605 (2)	0.27391 (8)	0.0422 (5)
C32号机组	0.55037 (16)	0.38634 (19)	0.37319 (9)	0.0390 (4)
H32小时	0.6229	0.4035	0.3762	0.047*
C46型	0.85093 (17)	0.2479 (2)	0.46683 (9)	0.0433 (5)
H46型	0.8082	0.2174	0.4983	0.052*
第36页	0.40563 (15)	0.2517 (2)	0.33229 (9)	0.0427 (5)
H36型	0.3824	0.1791	0.3085	0.051*
第四十二条	0.88276 (15)	0.2698 (2)	0.36062 (9)	0.0408 (4)
H42型	0.8627	0.2534	0.3210	0.049*
C34号机组	0.37116 (16)	0.4392 (2)	0.39826 (10)	0.0447 (5)
C33号机组	0.47785 (17)	0.4662 (2)	0.40430 (9)	0.0447 (5)
H33型	0.5010	0.5372	0.4290	0.054*
C35号	0.33365 (16)	0.3330 (2)	0.36306 (10)	0.0478 (5)
第35页	0.2610	0.3163	0.3601	0.057*
C43型	0.97527 (17)	0.3432 (2)	0.37342 (11)	0.0537 (6)
H43型	1.0170	0.3769	0.3422	0.064*
第四十四条	1.00502 (18)	0.3659 (2)	0.43267 (13)	0.0599 (7)
H44型	1.0674	0.4134	0.4410	0.072*
C45型	0.9434 (2)	0.3189 (2)	0.47894 (11)	0.0568 (6)
H45型	0.9638	0.3348	0.5186	0.068*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0378 (3)	0.0360 (2)	0.0261 (2)	−0.00063 (19)	−0.00220 (18)	0.00344 (18)
第1类	0.0543 (4)	0.0476 (3)	0.1115 (5)	0.0168 (3)	0.0348 (3)	0.0146 (3)
O1公司	0.0634 (10)	0.0715 (11)	0.0299 (7)	0.0099 (8)	−0.0076 (6)	−0.0115 (7)
N3号机组	0.0378 (9)	0.0376 (8)	0.0283 (7)	−0.0029 (7)	−0.0045 (6)	0.0009 (6)
O5	0.0579 (10)	0.0635 (10)	0.0476 (9)	0.0153 (8)	0.0020 (7)	−0.0154 (8)
氮气2	0.0561 (11)	0.0646 (12)	0.0319 (8)	0.0078 (9)	−0.0108 (8)	−0.0033 (8)
C31号机组	0.0343 (10)	0.0358 (10)	0.0345 (9)	0.0007 (8)	−0.0003 (7)	0.0078 (8)
补体第四成份	0.0345 (10)	0.0343 (9)	0.0288 (8)	0.0002 (8)	−0.0026 (7)	−0.0001 (7)
C41型	0.0346 (9)	0.0278 (9)	0.0349 (9)	0.0067 (7)	−0.0034 (7)	−0.0040 (7)
C5级	0.0474 (12)	0.0477 (11)	0.0315 (9)	−0.0012 (10)	−0.0035 (8)	−0.0051 (8)
C32号机组	0.0335 (10)	0.0353 (10)	0.0482 (11)	−0.0051 (8)	0.0052 (8)	0.0025 (8)
C46型	0.0562 (13)	0.0364 (10)	0.0374 (10)	0.0060 (10)	−0.0103 (9)	−0.0066 (8)
第36页	0.0357 (11)	0.0458 (11)	0.0464 (11)	−0.0044 (9)	−0.0083 (9)	0.0088 (9)
第四十二条	0.0412 (11)	0.0377 (10)	0.0435 (10)	0.0002 (9)	0.0055 (9)	−0.0103 (9)
C34号机组	0.0379 (11)	0.0353 (10)	0.0610 (13)	0.0077 (9)	0.0142 (9)	0.0187 (10)
C33号机组	0.0447 (12)	0.0323 (10)	0.0570 (12)	−0.0033 (9)	0.0127 (10)	0.0022 (9)
C35号	0.0287 (10)	0.0526 (13)	0.0623 (13)	−0.0004 (9)	−0.0012 (9)	0.0196 (11)
C43型	0.0427 (12)	0.0421 (12)	0.0763 (16)	−0.0027 (10)	0.0171 (11)	−0.0167 (11)
第四十四条	0.0400 (12)	0.0426 (12)	0.0972 (19)	0.0029 (10)	−0.0145 (13)	−0.0307 (13)
C45型	0.0610 (15)	0.0480 (13)	0.0615 (14)	0.0078 (11)	−0.0218 (12)	−0.0191 (11)

几何参数（λ，º）顶部

S1-C4号机组	1.7268 (17)	C46-H46型	0.9300
S1-C41号文件	1.7852 (19)	C46-C45型	1.380 (3)
氯1-C34	1.742 (2)	C36-H36型	0.9300
O1-N2气体	1.377 (2)	C36-C35型	1.383 (3)
O1-C5型	1.422 (2)	C42-H42型	0.9300
N3-氮气	1.307 (2)	C42-C43型	1.395 (3)
编号3-C31	1.444 (2)	C34-C33型	1.374 (3)
N3-C4	1.355 (2)	C34-C35型	1.380 (3)
O5-C5型	1.205 (2)	C33-H33型	0.9300
C31至C32	1.379 (3)	C35-H35型	0.9300
C31-C36	1.383 (3)	C43-H43型	0.9300
C4-C5型	1.418 (3)	C43-C44型	1.386 (3)
C41-C46型	1.391 (2)	C44-H44型	0.9300
C41-C42型	1.377 (3)	C44-C45型	1.366 (4)
C32-H32型	0.9300	C45-H45型	0.9300
C32-C33型	1.384 (3)

C4-S1-C41型	104.00 (9)	C31-C36-H36	120.7
N2-O1-C5	110.98 (14)	C31-C36-C35	118.5 (2)
N2-N3-C31型	116.30 (15)	C35-C36-H36	120.7
N2-N3-C4	115.04 (16)	C41-C42-H42型	120.5
C4-N3-C31型	128.65 (14)	C41-C42-C43	119.01 (19)
N3-N2-O1号	104.56 (15)	C43-C42-H42型	120.5
C32-C31-N3型	119.14 (16)	C33-C34-Cl1型	118.05 (18)
C32-C31-C36	122.44 (19)	C33-C34-C35型	122.20 (19)
C36-C31-N3型	118.42 (17)	C35-C34-Cl1型	119.75 (16)
N3-C4-S1型	124.74 (13)	C32-C33-H33	120.4
编号3-4-C5	106.01 (15)	C34-C33-C32	119.2 (2)
C5-C4-S1型	128.61 (15)	C34-C33-H33	120.4
C46-C41-S1	114.58 (15)	C36-C35-H35	120.5
C42-C41-S1	124.76 (14)	C34-C35-C36	119.03 (19)
C42-C41-C46	120.47 (19)	C34-C35-H35	120.5
O5-C5-O1型	120.41 (17)	C42-C43-H43型	120
O5-C5-C4型	136.19 (19)	C44-C43-C42	120.0 (2)
C4-C5-O1型	103.40 (17)	C44-C43-H43型	120
C31-C32-H32	120.7	C43-C44-H44型	119.7
C31-C32-C33	118.61 (18)	C45-C44-C43	120.5 (2)
C33-C32-H32	120.7	C45-C44-H44型	119.7
C41-C46-H46型	120	C46-C45-H45型	120
C45-C46-C41	120.0 (2)	C44-C45-C46	120.0 (2)
C45-C46-H46型	120	C44-C45-H45型	120

S1-C4-C5-O1型	172.40 (14)	C31-C36-C35-C34	−0.5 (3)
S1-C4-C5-O5型	−8.6 (4)	C4-S1-C41-C46	167.36 (14)
S1-C41-C46-C45型	173.35 (16)	C4-S1-C41-C42	−17.73 (18)
S1-C41-C42-C43型	−173.76 (15)	C4-N3-N2-O1	0.0 (2)
氯-C34-C33-C32	−179.33 (15)	C4-N3-C31-C32	54.0 (3)
氯1-C34-C35-C36	−179.97 (15)	C4-N3-C31-C36	−126.9 (2)
N3-C31-C32-C33	178.85 (17)	C41-S1-C4-N3型	−107.63 (16)
N3-C31-C36-C35	−178.18 (16)	C41-S1-C4-C5	82.94 (19)
N3-C4-C5-O1号	1.4 (2)	C41-C46-C45-C44	1.3 (3)
N3-C4-C5-O5型	−179.5 (2)	C41-C42-C43-C44	0.6 (3)
N2-O1-C5-O5	179.30 (19)	C5-O1-N2-N3	0.9 (2)
N2-O1-C5-C4	−1.5 (2)	C32-C31-C36-C35	0.9 (3)
N2-N3-C31-C32	−127.57 (19)	C46-C41-C42-C43	0.9 (3)
N2-N3-C31-C36	51.6 (2)	C36-C31-C32-C33	−0.2 (3)
N2-N3-C4-S1型	−172.41 (15)	C42-C41-C46-C45	−1.8 (3)
N2-N3-C4-C5型	−1.0 (2)	C42-C43-C44-C45	−1.1 (3)
C31-N3-N2-O1	−178.59 (15)	C33-C34-C35-C36	−0.7 (3)
C31-N3-C4-S1	6.0 (3)	C35-C34-C33-C32	1.4 (3)
C31-N3-C4-C5	177.46 (17)	C43-C44-C45-C46	0.2 (3)
C31-C32-C33-C34	−0.9 (3)

氢键几何形状（λ，º）顶部

Cg1是C41–C46环的质心。

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
C46-H46···Cl1^我	0.93	2.96	3.388 (2)	109
C32-H32···S1^ii（ii）	0.93	2.99	3.797 (2)	146
C33-H33型···Cg公司1^三	0.93	2.74	3.498 (2)	140

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z（z）+1; （ii）−x个+3/2,年+1/2,z（z）; （iii）x个+1,−年−3/2,z（z）−1/2.

分析Y（Y）—X（X）···Cg公司(π-环）相互作用（Ω，°）顶部

Gamma是Cg公司–H矢量和环的法线。Cg2是O1/N2/N3/C4/C5环的质心。

Y（Y）—X（X）···Cg公司	X（X）···Cg公司	X（X）-Perp公司	伽马射线	Y（Y）—X（X）···Cg公司
C5-O5··Cg2^ii（ii）	3.529 (2)	3.261	22.45	140.29 (14)

对称代码：（ii）-x个+ 3/2,年+ 1/2,z（z）.

单对分析-π环[X（X）···Cg公司(π-环）]相互作用（λ，°）顶部

Cg1和Cg3分别是C41–C46和C31–C36环的质心。

X（X）···Cg公司	X（X）···Cg公司	Y（Y）—X（X）···Cg公司	X（X）-Perp公司	伽马射线
S1··Cg1	3.487 (2)	95.73	3.447	8.69
O1··Cg3	3.349 (3)	118.55	3.188	17.84

对称代码：（iii）-x个+ 3/2,年- 1/2,z（z）; （iv）-x个+ 1,年- 1/2, -z（z）+ 1/2.

工具书类

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