1.简介
在小角度X射线散射(SAXS)实验中,人们可能对光束线光学元件缺陷引起的寄生散射很敏感。用于限制被照明样品体积和准直光束的孔径可以成为远场衍射平面寄生背景的重要来源之一。边缘的缺陷会导致随机散射,而孔径的有限开口会对X射线产生衍射。当使用X射线光子相关光谱(XPCS)进行SAXS实验时,这一点尤为重要(Dierker等。, 1995)尤其是当样品的散射较弱且波矢较低时(杜夫纳等。, 2002)(有关XPCS的最新审查,请参阅Livet,2007)。例如,当观察二元流体混合物中的临界波动时,重要的是减少附近寄生散射的背景问=0(杜弗兰等。, 2002)。光源的横向相干以横向相干长度为特征,我吨=λR(右)/d日,其中λ是X射线波长,R(右)是源-实验距离和d日是源大小(古德曼,1985)。对于波长λ=4.0º,距离R(右)=20 m和水平源尺寸d日=600µm,横向相干长度为我吨=13µm。通过将照明采样区域限制为小于我吨样品可以用相干X射线束照射。这在过去是用激光在薄铂箔上钻孔而成的小针孔来实现的。具有半径的圆形针孔的远场衍射强度第页是我(问) ∝ [J型1(qr(质量比))/(qr(质量比))]2(古德曼,1985年)。对于较大的波矢量,由于J型12(qr(质量比)) ∝ 1/问,我(问)减少为问−3相比之下,一维狭缝具有问−2尾部,因为强度随之而来我(问)■[罪(问Δ/2)/(问Δ/2)]2,其中Δ是狭缝开口。圆形针孔首次用于XPCS(Dierker等。, 1995; 布劳尔等。, 1995)。使用针孔的优点是,它们相对容易对齐,并且它们的尾部比一维狭缝下落得更快。另一方面,它们是由薄金属箔的激光烧蚀产生的,无法精确控制孔的形状,并且其直径是固定的。图1显示了典型10µm针孔的典型衍射图案。用一对WB过滤光束4C多层膜,周期27º,带宽1.5%(Berman等。, 1997)。它们的衍射图案通常是非对称的,显示出大耀斑和长尾巴,因此它们尾巴的衰变不容易控制。最近,一种铸造方法也被用来制造这些小针孔,但它们的衍射图案仍然不规则(范德文等。, 1997)。最近有研究表明,针孔是为了电子显微镜工作良好,因此有可能克服制造困难(Lift,2007).
| 图1 使用3.1keV X射线产生的直径为10µm的圆形针孔的衍射图案,并使用具有9µm像素的CCD进行测量,该CCD放置在距针孔约1 m的位置。对数灰度使用黑色作为高强度。光束光阑(十字)用于扩展衍射图样尾部的动态范围。 |
采用滚刀设计的矩形孔(利伯特等。, 1997)或具有高度抛光的钨边缘(Vlieg等。, 1997)已经证明可以产生控制良好的衍射图案。它们现在是样品相干照明的选择方法。使用狭缝的优点之一是其开口是可变的,因此可以很容易地将其设置为与实验中最小的横向相干长度相匹配,或很容易地闭合以增加极限波矢量问我散斑对比度因纵向相干度的损失而降低(参见§3)。如果选择沿着正方形对角线的散射方向,指向任何边缘45°,则使用正方形光圈可以在减少寄生背景方面获得重要增益。然后尾巴会脱落问−4,即比圆形光圈更快。如果边缘光滑抛光,那么孔径衍射图案的寄生背景就可以大大减少。
对于相干小角度X射线散射,通常通过在相干狭缝下游设置防护孔来减少狭缝叶片的寄生散射(Lift,2007)。人们通常会在相干狭缝的近场范围内设置防护孔径,开口比相干狭缝大。另一种最近的方法通过在保护狭缝和样品之间添加一个通道剪切单色器来降低寄生背景(肖等。, 2006)。这种新颖的方法比仅使用一个保护狭缝更能减少背景。
在本文中,我们将描述一种新的技术,它可以将寄生衍射降低到45°以上。该想法基于光学中的切趾技术(Born&Wolf,1970))。通过在强度在一定距离上逐渐变化的软透射边,可以降低高波矢处傅里叶分量的振幅。这种边缘如图2所示此图显示了如何通过使用倾斜的狭缝颚板,在光圈后面的平面中生成强度剖面,其中强度沿x个-方向,而不是不透明的狭缝下巴。我们选择研究颚部的指数剖面,因为实验制作这样的颚部更简单,但显然其他几何形状可以进一步研究(利伯特等。, 1997)。尽管折射效果根据最近讨论过的狭缝边缘,使用非相干X射线的实验室光源对其进行了测量(Nikulin&Davis,1998)。本文给出了衍射和折射效果包括相干X射线。我们将在§2中展示衍射强度的尾部下降为问−4沿着x个-轴,相对于圆形光圈的实质性改进。实验方法和结果部分将描述首次观察到的特殊相位光栅衍射图案。最后,我们将讨论这些观测对相干和非相干小角度散射实验的影响。
| 图2 (一)狭缝几何及其坐标系。光束沿着年. (b条)理论强度分布我(x个,年0)在几个有效吸收长度的近场衍射区域。 |
5.讨论
在附录中B类,我们讨论了控制倾斜狭缝叶片寄生散射绝对强度的材料问题。对于相干光束的小角度X射线散射实验,需要1/(克β) <k个0我我/问我≃2µm。我们的结果表明,砷化镓对3keV附近的软X射线很有效,因为条纹对比度很好。接近8keV时,需要使用较重的材料,例如高度抛光的铂边缘。在Pt的这个能量下,β= 5.2 × 10−6,δ= 5.3 × 10−5(亨克等。, 1993),因此Δk个/k个第页≃ 20%. 以倾斜角度θ= 80°, 1/(克β)≃0.8µm,以及k个第页= 1.2 × 10−3 Å−1在图12中,显示了直径为5.6µm的典型圆形针孔的每个散斑的理论寄生计数率。事件计数率为1010 光子s−1(25微米2)−1。对于我们的二维Pt光圈,显示了两个扫描,一个沿着平行于狭缝颚板运动的方向,另一个在45°方向。圆形针孔区域设置为25µm2为了保持统一通量在样品上。对于圆形针孔,我们选择的散斑面积等于π(2π/D类)2.
| 图12 直径为5.6µm的针孔(虚线)和带有θ=80°和Δ效率x个=Δ效率年=5µm(8keV)。对于铂孔,显示了两次扫描,一次沿平行于孔对角线的方向(实心),另一次沿叶片运动方向(虚线)。 |
典型的探测器暗计数率为10−3至1 Hz。Pt狭缝预测的背景约为6×10−3 Å−1远小于圆形针孔的衍射尾。约3×10以上−2 Å−1寄生衍射变得比探测器噪声小。对角线是这些铂狭缝最陡峭的衰减方向,衍射图案的尾部下降为1/k个8。对于事件通量第页,共10页10 光子−1(25微米2)−1,狭缝的寄生计数率为3光子−1(斑点)−1在k个=4×10−3 Å−1,对于XPCS实验中感兴趣的波矢量而言,可以忽略不计。与圆形光圈相比,这些缝隙可以减少背景。它们非常适合使用检测方案的弱散射样品,该检测方案使用与数字相关器耦合的单通道光子计数检测器。然而,它们的衍射图案依赖于能量,因此狭缝几何形状给实验设计增加了复杂性。
我们认为,使用标准X射线衍射狭缝时观察到的散射可以部分解释为折射效果在我们的模型中描述。这里推导的理论适用于所有具有γ=90°,用于理想的原子平边。即使有理想的边缘,错位也不超过1°(见图4)相对于远光会产生相位峰值。
在实践中,依靠裂开的边缘来提供理想的刀片可能是困难的。利用现代沉积技术或光刻技术开发更复杂的吸收剖面是很有意思的,可以产生高斯吸收剖面。近年来,在生产抛物线吸收剖面以生产折射透镜方面取得了重大进展。
注意,这些狭缝可以在非相干小角度X射线散射实验中普遍使用,因为它们的尾部下落速度比标准狭缝快得多。例如,尽管砷化镓边缘不适合9 keV的相干小角散射,因为1/(克β) >我吨在非相干SAXS实验中,它们可用作狭缝,其中狭缝开口不需要保持小于横向相干长度。The fast decay of我(问)如图5所示9 keV的X射线在SAXS实验中可能是有利的。还需要注意的是,倾斜的砷化镓狭缝非常适合于紫外和软X射线范围内的实验,因为当δ<β,发生在这个能量范围内。
总之,我们设计了新的狭缝,在相干SAXS实验中使用切趾技术来减少由孔的夫琅和费衍射图案引起的寄生背景。使用倾斜的分裂砷化镓边缘,我们观察到一种特殊的“相位峰”衍射图案,我们使用一种考虑到叶片中发生的吸收和相位延迟的理论进行解释。与圆形针孔的衍射图案相反,固定开口的这些狭缝的衍射图案强烈依赖于能量。正如预测的那样,相位峰值波矢与能量成反比。所提出的模型很好地描述了数据。
附录A
狭缝组件
狭缝刀片安装在从美国康涅狄格州米德尔伯里精密工业部件设计公司购买的滚珠轴承滑轨(零件号PB04-05)上。在最近的一次实验中,我们发现在一毫米左右的行程范围内,这些狭缝的最大节角约为几毫弧度,因此,这些狭缝的运动将其对齐固定在几毫弧度。直流电机购自美国佛罗里达州克利尔沃特的MicroMo Electronics Inc.。我们使用的电机型号为1016M012GK380,配有编码器HEM1016M10,传动比为256:1或1024:1。根据制造商规范,存在一些可能导致齿隙的轴间隙。订购这些电机时,应选择减小轴隙。
附录B
相干SAXS实验中寄生背景的估计
为了在XPCS实验中使用倾斜狭缝,应该考虑几个条件,以最小化狭缝衍射图案的寄生散射并保持相干性。由两个具有倾斜边缘的垂直狭缝构成的二维孔径的衍射强度为我(k个x个,k个年) =Φ我(k个x个)我(k个年)/(2π)2,其中Φ是光子通量以光子为单位−1微米−2,我(k个)是等式(3)右侧的函数,和(2π)2因子确保积分超过互易空间属于我(k个x个,k个年)等于ΦΔ效率x个Δ效率年.在这里Δ效率x个和Δ效率年是水平方向和垂直方向上的有效开口。在SAXS实验中,我们希望最小化探测器立体角中可接受的寄生衍射计数率。在XPCS实验中,为了观察具有足够对比度的散斑,探测器分辨率必须保持在散斑大小以下Δk个≃ 2π/Δ效率如果我们将分辨率设置为散斑大小,则检测器中的寄生计数率大约为
哪里N个以光子s为单位测量−1自从我(k个) ≃ 1/克2在方程式(3)中.在方程式(6)中,我们近似了检测器分辨率的卷积我(k个x个,k个年)作为两者的乘积。虽然由于有限的分辨率,这种近似值不会导致条纹的任何涂抹,但它可以很好地估计寄生计数率。
最小化N个(k个x个,k个年)在小角度XPCS实验中感兴趣的波矢范围内(10−1 Å−1>k个> 4 × 10−3 Å−1),有人想要相位峰值位置k个第页<< 4 × 10−3 Å−1此外,应选择一种材料,使相位峰值处的寄生计数率N个(k个第页,k个第页)尽可能小。为了说明这个优化问题中的材料方面,我们首先考虑闭合狭缝的情况,其中Δ效率= 1/(克β)。根据方程式(3),我们可以证明
对于硬X射线,因为β/δ<<1,当倾斜因子α和线性吸收系数材料(与k个0β)很大。当缝隙打开时,寄生计数率N个(k个第页,k个第页) ≃Φ/(克4β4Δ效率x个Δ效率年)将小于Φ/(克β)2; 因此方程(7)表示寄生背景的上限。
另一个值得回忆的重要方面是Δk个/k个第页至2β/δ相位峰值的半高宽仅取决于材料。根据表1中的数据3 keV砷化镓,Δk个/k个第页=31%。假设相位峰值位于远低于实验中探测到的波矢范围的波矢处,N个(k个x个,k个年)将远小于相位峰值强度。对于具有原子序数 Z轴我们可以证明E类在K(K)和L(左)边缘,或位于K(K)狭缝材料边缘,比率δ/β∝E类2/Z轴三(阿尔斯·尼尔森,1993年)。选择一个高-Z轴虽然这种材料增加了相位峰的宽度,但它确保了折射相对于吸收的减少。
对于实验中感兴趣的波矢量|k个x个负极k个第页|和|k个年负极k个第页| >> 2克β,当我们忽略方程(3)中的振荡项时,衍射计数率大约等于
为了尽量减少寄生信号,人们会选择一种具有Z轴降低比率δ/β,并且将保持相位峰值波矢量低于大约10−3 Å−1.自k个第页∝ 1/E类,较大的能量也有助于减少狭缝的寄生衍射。
XPCS实验中的信噪比不仅取决于上述寄生背景,还取决于样品的横向和纵向照明。为了保持横向相干,有效的狭缝开口Δ效率=Δ+ 1/(克β)必须小于源的最小横向相干长度。对于具有高斯空间分布的非相干源,可以使用Van Cittert–Zernicke定理证明横向相干长度为λR(右)/(2)π1/2σ)(古德曼,1985年; Dierker,1997年)。在APS中,光源目前的水平宽度是垂直宽度的25倍,因此横向相干长度在水平方向上最小。对于APS,水平r.m.s.源大小σx个≃300µm,因此在距离8 keV附近的水平横向相干长度约为5.4µmR(右)=距震源40 m。对于小角度XPCS测量,人们希望观察到周围波矢的良好对比度问我= 2 × 10−2 Å−1。为了保持对比度,光圈可能必须关闭至其最小设置1/(克β)将光程差最小化,因此1/(克β)应小于k个0我我/问我≃2µm。为了控制横向和纵向相干性,应选择材料和倾角,以便1/(克β)8 keV时<1µm。