Crystal structure of bis(3,5-dichloro-2-hydroxybenzyl)(2-methoxyethyl)amine

Wile, B.M.; Griffith, C.L.; Johnson, A.R.

doi:10.1107/S2056989023006564

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第79卷| 第9部分| 2023年9月| 第782-785页

https://doi.org/10.107/S2056989023006564

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晶体结构双（3,5-二氯-2-羟基苄基）（2-甲氧基乙基）胺

布拉德利·M·怀尔,^一 ^* 克莱尔·格里菲斯 ^一和亚当·约翰逊 ^b

^一Donald J.Bettinger化学和生物化学系，俄亥俄北部大学科学、技术和数学学院，地址：525 S.Main Street，Ada，OH 45810，USA^b哈维·穆德学院，化学，301 Platt Blvd.，Claremont，CA 91711，USA
^*通信电子邮件：b-wile@onu.edu

美国普渡大学M.Zeller编辑(收到日期：2023年5月8日； 2023年7月27日接受；在线2023年8月4日)

标题化合物，系统名称4,4′，6,6′-四氯-2,2′-{[（2-甲氧基乙基）氮杂二基]双（亚甲基）}二酚（C₁₇H（H）₁₇氯₄不，1)，已准备好通过2-甲氧基乙胺、2,4-二氯苯酚和甲醛水溶液之间的改良Mannich反应。由于酚环上的吸电子取代基以及类似的空间参数，合成的胺双（苯酚）与相关物种进行了有趣的比较。其中一个Cl原子被建模为部分占有率为0.49（3）和0.51（3）的双组分无序，而侧链醚基团被建模为两组分无偿，部分占有率分别为0.867（3）与0.133（3）。通过对标题化合物和密切相关结构的计量参数的比较，可以深入了解这些物种作为配体用于支持过渡金属络合物作为均相催化剂的应用。

关键词：晶体结构;苯酚;胺;乙醚;胺-双-（苯酚）.

CCDC参考：2067395

类似文章

1.化学背景

以二胺双（酚）为特征的早期过渡金属和稀土金属络合物已被用作聚合烯烃和循环酯类（茨胡瓦等。, 2000 ; 卡彭铁尔等。, 2015 )而那些晚期过渡金属被证明在促进交叉耦合方面是有效的（哈桑等。, 2011 ; 钱等。, 2011 ; 重新整理等。, 2011 ). 一些报告指出，配位模式和供体-原子身份在合成复合物（Tshuva）的活性中起着重要作用等。, 2001 ; 钱等。, 2011; 查德等。, 2014 ). 我们之前已经观察到κ²和κ^三Pd的协调模式^二相关胺双（酚）的络合物，其中酚酸部分的空间参数在配位行为中起着重要作用（格拉齐亚诺，柯林斯等。, 2019 ; Graziano，威尔等。, 2019 ).

二胺双（声子）可以很容易地制备通过a Mannich反应（Tshuva等。, 2000, 2001; 卡斯廷等。, 2015 )配体骨架可以通过改变市售反应组分的空间参数或电子参数进行修饰。桥联和侧链二胺变体都是已知的，这取决于配体前体是使用N，N-还是N，N′-二取代胺制备的。铁的先前报告^二含烷基醚供体基团的卤化胺-双（酚）支撑的络合物显示较差催化活性与含有大量烷基取代的配体相比酚类（哈桑等。, 2011; 重新整理等。, 2011). 然而，据推测催化活性与这些铁络合物的空气敏感性以及Kumada偶联条件下的潜在催化剂分解途径有关。基于这些报告以及我们对扩大胺双（酚）的适用范围的兴趣，我们制备了标题化合物1获得了适合X射线衍射研究的单晶。据推测，直接比较1与带有侧链醚基团的相关胺双（酚）配合使用，将有助于深入了解卤化物的选择酚类在该配体的设计中，用于与晚期过渡金属结合使用。

2.结构注释

化合物1展示了键长和角度，与图1所示的具有醚和酚部分的脂肪族胺的描述一致.C-N键长[1.472（2）、1.475（2）和1.476（2）Au]，C-O_苯酚键长[1.354（1）和1.346（2）Au]以及C-Cl键长[1.734（1），1.732（1）、1.728（1）以及1.732（9）Au]在±3 esd内彼此之间没有显著差异。关于N1的C-N-C角之和为337.7°，表示与C1/C8/C15定义的平面的偏差为0.41093（1）°。这种金字塔化程度与服务提供商^三-杂化（叔）胺，并受分子内O2-H2…N1氢键存在的影响（表1). 这种氢键相互作用产生一个六元环S公司（6）图集描述符，与我们之前对类似分子的观察一致（鲍泽等。, 2016 ). 乙醚片段被建模为涉及C16、O3和C17的双组分无序，C16-O3-C17键角为112.0（3）°。亚甲基[C16-O3，1.405（3）Ye]和甲基[C17-O3、1.413（4）Ye]C-O键长在±3 esd内没有显著差异。原子Cl2也被建模为具有双组分无序。

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-小时	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1乙酰氯	0.82 (2)	2.58 (2)	3.0455 (12)	117.4 (17)
O2-H2和N1	0.87 (2)	1.83 (2)	2.6365 (16)	153 (2)
O1-H1氧气^我	0.82 (2)	2.01 (2)	2.7709 (14)	152.5 (19)
对称代码：（i）.

图1
标题化合物的标签描述，在50%概率水平上绘制位移椭球。

化合物1化学性质类似于以烷基取代基取代氯取代基的相关配体1化合物键长和键角的比较1和CAKDUP（哈桑等。, 2011)ZAVTEX（院长等。, 2012 )、SOJBIE和SOJBUQ（Chapurina等。, 2014 )如表2所示.尽管在空间组，所有化合物都表现出相似的测量参数。这些结构之间最显著的区别是C-O较短_苯酚化合物的键长1[1.354（1）和1.346（2）Au]，与Cl取代基对酚环的吸电子效应一致。相反，含有供电子烷基取代基的化合物表现出稍长的C-O_苯酚粘结长度。其他部分的键长在1以及这些先前报道的结构。C-N-C键角和C-O-C键角之和表明所有化合物的胺和醚给体具有类似的电子环境。这支持了化合物1将具有与密切相关的配体相似的空间参数，但作为更亲电的供体。

表2
键长（Ω）和角度总和（°）的比较1和相关结构

	1	卡杜普	ZAVTEX公司	SOJBIE公司	SOJBUQ公司
C-O（苯酚）	1.352 (2)	1.370 (1)	1.369 (3)	1.369 (2)	1.368 (3)
	1.348 (3)	1.375 (2)	1.370 (3)	1.370 (2)	1.370 (3)
C-O-C公司	112.0 (3)	112.5 (1)	114.5 (2)	112.2 (1)	112.1 (2)
ΣC-N-C（C-N-C）	337.7	334	334.2	333.5	333.4

3.超分子特征

氢键几何结构如表1所示发现O2和N1之间存在短暂接触[2.6365（14）Au]，这与苯酚和叔胺部分O2-H2N1之间的氢键一致。通过细化H2的位置，发现H2…N1距离为1.83（2）Au，这表明存在强烈的氢键相互作用，支持观察到的叔胺金字塔化。在O1-H1……O2′（和相反的O1′-H1′……O2）之间也观察到氢键，导致形成中心对称二聚体和 R（右）₂²（20）图形集描述符，如图2所示H1O2′距离[2.01（2）Au]表明存在较强的氢键相互作用。

图2
由于氢键作用而形成的中心对称二聚体的描述。见表1

对称代码。

发现O1和Cl1之间存在额外的短接触[3.0459（12）Au]，相应的H1……Cl1距离为2.58（2）Au，表明相互作用较弱。Cl1？Cl4′[3.468（3）Ye]和Cl1？O2′[3.266（2）Ye]中心之间的紧密接触与弱卤素键不一致，相反是由于堆积效应。进一步的证据是，与卤素键预期的180°相比，围绕Cl1（C4-Cl1…O2′为104.10°，C4-Cl2…Cl4′为72.24°）和Cl4（C13-Cl4…Cl1′为147.46°）的观察角度较小。

4.数据库调查

剑桥结构数据库（CSD，2022年11月更新；Groom等。, 2016 )对于具有侧链醚部分的相关胺双（酚），返回了19个结果，所有结果都是以苯酚上的烷基或氢取代基为特征。其中，Kozak及其同事报道了最密切相关的，特征为2,4-二甲基或2--第三种-本文中报道的取代氯代物的丁基-4-甲基苯酚取代物。这些包括CSD参考文献CAKDUP（Hasan等。, 2011)、HITHIC（乔杜里等。, 2008 )和ZAVTEX（院长等。, 2012). 结构XAQWUL、XAQXAS、XARCOM、XARCUS、XARDAZ和XARHOR（Fazekas等。, 2021 )是从各种氨基酸乙基中衍生出来的酯类并具有2,4-二甲基或2,4-二-第三种-丁基取代基。TIDLIC（萨法伊语等。, 2007 )具有类似的2,4-di-第三种-丁基取代模式与甲基-四氢呋喃胺侧链取代基结合。UZOZOA结构（Kuźnik等。, 2019 )含有二乙氧基乙胺部分以及其他未经取代的2-萘酚供体，作为目标配体的合成前体。结构SOJBIE和SOJBUQ（Chapurina等。, 2014)报道了以体积庞大的异丙基取代基为特征的相应Sc和Y配合物的合成前体。

一系列以氨基为特征的化合物酚类作为更大结构或宏观循环的一部分，已有报道。KEWFUP、KEWGAW和KEWGEA（Riisiö等。, 2012 )其特征是两个胺双（苯酚）部分通过乙基双（乙氧基乙基）键连接，并在固态中表现出显著的氢键。两个具有乙基-双（乙氧基-乙氧基）PEXNOY（Takemura）的相关大环等。, 2018 )或二硫化物MEQFUJ（Ito等。, 2000 )桥梁已被报道。入境税（汉普顿等。, 1996 )是一种三氮杂卡利[3]芳烃，具有甘氨酸衍生的氨基酯部分。

5.合成与结晶

化合物1使用与相关化合物（格拉齐亚诺，柯林斯等。, 2019; 重新整理等。, 2011). 该反应方案如图3所示将2,4-二氯苯酚（1.957 g，12.0 mmol，2当量）和37 wt.%甲醛水溶液（0.974 g，12.0-mmol，2eq）添加到含有5.0 mL甲醇和PTFE涂层磁搅拌棒的20 mL闪烁瓶中。添加2-甲氧基乙胺（0.521 mL，6.00 mmol，1当量），立即盖住小瓶并将其置于保持在343 K的铝加热块中。在加热1 h内，透明无色溶液变为亮黄色，并保持该外观18 h，此时将小瓶从加热块中取出。将反应混合物倒入冷水（20 mL）中，并用乙酸乙酯（3×20 mL）萃取。有机层结合，在MgSO上干燥₄、和集中真空中产生黄色油。该产品使用自动柱色谱法具有乙酸乙酯/六烯梯度的系统（0%EtOAc保持1分钟→20%EtOAc保持2分钟，保持4分钟→100%EtOAc4分钟，保持2分钟）。将所需产物分离为黄色油（0.594 g，1.40 mmol，23%，R（右）_（f）=0.40 in 40%EtOAc），生成适用于静置X射线衍射研究的单晶。

图3
反应方案。

6.精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表3总结了详细信息原子H1和H2位于不同的源映射中，并可自由地进行细化。使用合适的HFIX命令将所有其他氢原子放置在计算位置（芳香族：0.93？，亚甲基：0.97？，甲基：0.96单位_{国际标准化组织}（H） =1.2–1.5单位_等式（C）。甲基被提炼成一个理想化的旋转基团。Cl2被建模为两组分紊乱，部分占用率为0.49（3）和0.51（3）。侧链乙醚组被建模为两组分紊乱，部分占用率为0.867（3）和0.133（3）。使用SIMU抑制原子位移参数，内部σ为0.01，终端原子σ为0.02。无序基团中的原子被限制为具有相似的键距。Cl2被建模为两组分紊乱，部分占用率为0.52（4）和0.48（4）。

表3
实验细节

水晶数据
化学式	C类₁₇H（H）₁₇氯₄不_三
M（M）_第页	425.11
晶体系统，空间组	三联诊所，P（P） $[\上划线{1}]$
温度（K）	293
一,b,c（c）(Å)	9.4912 (2), 10.0464 (2), 11.1169 (3)
α,β,γ(°)	103.930 (2), 113.048 (2), 90.543 (2)
V（V）(Å^三)	940.32 (4)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.65
晶体尺寸（mm）	0.56 × 0.36 × 0.31

数据收集
衍射仪	XtaLAB迷你II
吸收校正	分析(CrysAlis专业; 里加库OD，2019年 )
吨_最小值,吨_最大值	0.886, 0.940
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	56643, 5724, 4418
R（右）_整数	0.056
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.722

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.035, 0.100, 1.05
反射次数	5724
参数数量	274
约束装置数量	71
氢原子处理	用独立和约束精化的混合物处理H原子
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.34, −0.25
计算机程序：CrysAlis专业1.171.40.55a（里加库OD，2019年),SHELXT公司（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2016/6页（谢尔德里克，2015年b ),有机发光二极管21.3-ac4（多洛曼诺夫等。, 2009 ),铂（斯佩克，2020年 ).

支持信息

CCDC参考：2067395

晶体结构：包含全局数据块。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989023006564/zl5047sup1.cif

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：CrysAlis专业1.171.40.55a（里加库OD，2019）；细胞精细化： CrysAlis专业1.171.40.55a（里加库OD，2019）；数据缩减：克里斯塔利斯PRO1.171.40.55a（里加库OD，2019）；用于求解结构的程序：SHELXT公司（谢尔德里克，2015a）；用于细化结构的程序：SHELXL2016/6页（谢尔德里克，2015b）；分子图形：Olex2 1.3-ac4（Dolomanov等。, 2009); 用于准备出版材料的软件：Olex2 1.3-ac4（Dolomanov等。, 2009),铂（斯佩克，2020年）。

2,4-二氯-6-（{[（3,5-二氯-2-羟基苯基）甲基]（2-甲氧基乙基）氨基}甲基）苯酚顶部

水晶数据顶部

C类₁₇H（H）₁₇氯₄不_三	Z轴= 2
M（M）_第页= 425.11	F类(000) = 436
三联诊所，P（P）1	D类_x个=1.501毫克⁻^三
一= 9.4912 (2) Å	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
b= 10.0464 (2) Å	18216次反射的细胞参数
c（c）= 11.1169 (3) Å	θ= 2.1–29.4°
α= 103.930 (2)°	µ=0.65毫米⁻¹
β= 113.048 (2)°	吨=293千
γ= 90.543 (2)°	块，浅黄色
V（V）= 940.32 (4) Å^三	0.56×0.36×0.31毫米

数据收集顶部

XtaLAB迷你II 衍射仪	4418次反射我> 2σ(我)
探测器分辨率：10.0000像素mm^-1	R（右）_整数= 0.056
ω扫描	θ_最大值= 30.9°,θ_最小值= 2.1°
吸收校正：分析（CrysAlisPro；里加库OD，2019年）	小时=−13→13
吨_最小值= 0.886,吨_最大值= 0.940	k个=−14→14
56643次测量反射	我=−15→15
5724次独立反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置：双
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：混合
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.035	用独立和约束精化的混合物处理H原子
水风险(F类²) = 0.100	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0501P（P）)²+ 0.1137P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.05	(Δ/σ)_最大值= 0.001
5724次反射	Δρ_最大值=0.34埃⁻^三
274个参数	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
71个约束

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	单位_{国际标准化组织}*/单位_等式	开路特性。(<1)
第1类	1.01005 (4)	1.16885 (4)	0.82889 (4)	0.05322 (11)
氯离子	1.22323 (4)	0.61557 (4)	0.38567 (4)	0.05383 (11)
第4类	0.84093 (5)	0.14540 (4)	0.20134 (5)	0.06363 (13)
O1公司	0.82934 (14)	1.03365 (11)	0.52755 (11)	0.0510 (3)
上半年	0.900 (2)	1.097 (2)	0.568 (2)	0.069 (6)*
氧气	0.96180 (11)	0.74608 (9)	0.42712 (10)	0.0400 (2)
氢气	0.872 (2)	0.774 (2)	0.414 (2)	0.074 (6)*
N1型	0.66091 (12)	0.74842 (10)	0.34291 (10)	0.0318 (2)
C1类	0.57399 (14)	0.84027 (13)	0.40526 (13)	0.0367 (3)
甲型H1A	0.474597	0.791182	0.382398	0.044*
H1B型	0.555600	0.919147	0.367423	0.044*
指挥与控制	0.65628 (14)	0.89107 (12)	0.55747 (13)	0.0341 (2)
C3类	0.78319 (14)	0.99260 (12)	0.61437 (13)	0.0354 (3)
补体第四成份	0.85263 (14)	1.04400 (13)	0.75464 (14)	0.0376 (3)
C5级	0.80028 (16)	0.99664 (15)	0.83826 (14)	0.0435 (3)
H5型	0.848114	1.031911	0.931918	0.052*
C6级	0.67633 (16)	0.89655 (16)	0.78049 (15)	0.0466 (3)
抄送7	0.60415 (15)	0.84369 (14)	0.64163 (14)	0.0418 (3)
H7型	0.520189	0.775990	0.604414	0.050*
抄送8	0.66952 (14)	0.61504 (12)	0.37752 (13)	0.0320 (2)
H8A型	0.569909	0.559766	0.327692	0.038*
H8B型	0.694307	0.631215	0.473573	0.038*
C9级	0.79009 (13)	0.53710 (12)	0.34387 (11)	0.0300 (2)
C10号机组	0.93273 (14)	0.60756 (12)	0.37335 (12)	0.0314 (2)
C11号机组	1.04486 (14)	0.53163 (14)	0.34808 (13)	0.0358 (3)
第12项	1.01851 (15)	0.38994 (14)	0.29476 (13)	0.0405 (3)
H12型	1.094355	0.340736	0.277973	0.049*
第13页	0.87734 (16)	0.32319 (13)	0.26702 (13)	0.0394 (3)
第14项	0.76347 (14)	0.39528 (12)	0.29014 (12)	0.0348 (3)
H14型	0.668492	0.348467	0.269575	0.042*
第15页	0.60508 (17)	0.73494 (15)	0.19605 (13)	0.0430 (3)
H15A型	0.659421	0.666455	0.159482	0.052*	0.867 (3)
H15B型	0.633807	0.822342	0.184310	0.052*	0.867 (3)
H15C型	0.690386	0.713498	0.170147	0.052*	0.133 (3)
H15D型	0.579251	0.824618	0.181553	0.052*	0.133 (3)
氯2A	0.5985 (10)	0.8517 (9)	0.8845 (5)	0.0813 (12)	0.49 (3)
臭氧	0.38914 (17)	0.56244 (17)	0.11430 (15)	0.0620 (5)	0.867 (3)
第16号	0.4335 (2)	0.6951 (2)	0.11144 (19)	0.0510 (5)	0.867 (3)
H16A型	0.376368	0.761397	0.146831	0.061*	0.867 (3)
H16B型	0.409768	0.696484	0.018604	0.061*	0.867 (3)
第17页	0.2289 (4)	0.5234 (5)	0.0411 (4)	0.0727 (10)	0.867 (3)
H17A型	0.203010	0.508710	−0.054032	0.109*	0.867 (3)
H17B型	0.174109	0.595322	0.070034	0.109*	0.867 (3)
H17C型	0.200589	0.439687	0.057594	0.109*	0.867 (3)
第2B类	0.6178 (8)	0.8240 (12)	0.8838 (5)	0.0852 (13)	0.51 (3)
臭氧	0.3455 (10)	0.6544 (11)	0.1361 (8)	0.058 (2)	0.133 (3)
C16A型	0.4692 (13)	0.6306 (17)	0.1002 (12)	0.055 (3)	0.133 (3)
H16C型	0.441195	0.637306	0.008277	0.066*	0.133 (3)
H16D型	0.496146	0.538240	0.103566	0.066*	0.133 (3)
C17A型	0.215 (3)	0.552 (3)	0.065 (3)	0.090 (7)	0.133 (3)
H17D型	0.159714	0.561535	−0.024522	0.135*	0.133 (3)
H17E型	0.148807	0.563079	0.112909	0.135*	0.133 (3)
H17F型	0.249224	0.461729	0.060152	0.135*	0.133 (3)

原子位移参数（Å²) 顶部

	单位¹¹	单位²²	单位³³	单位¹²	单位¹³	单位²³
第1类	0.0519 (2)	0.03981 (18)	0.0515 (2)	−0.01450 (15)	0.01056 (17)	0.00156 (15)
氯离子	0.03336 (16)	0.0688 (3)	0.0631 (2)	0.00036 (16)	0.02120 (16)	0.02153 (19)
第4类	0.0699 (3)	0.03300 (18)	0.0738 (3)	0.00873 (17)	0.0259 (2)	−0.00547 (17)
O1公司	0.0605 (7)	0.0419 (5)	0.0461 (6)	−0.0170 (5)	0.0224 (5)	0.0031 (5)
氧气	0.0371 (5)	0.0301 (4)	0.0494 (5)	−0.0045 (4)	0.0169 (4)	0.0057 (4)
N1型	0.0347 (5)	0.0278 (5)	0.0325 (5)	0.0036 (4)	0.0138 (4)	0.0067 (4)
C1类	0.0330 (6)	0.0336 (6)	0.0383 (6)	0.0054 (5)	0.0122 (5)	0.0042 (5)
指挥与控制	0.0310 (6)	0.0287 (5)	0.0387 (6)	0.0051 (5)	0.0139 (5)	0.0023 (5)
C3类	0.0373 (6)	0.0274 (5)	0.0401 (6)	0.0030 (5)	0.0170 (5)	0.0044 (5)
补体第四成份	0.0344 (6)	0.0285 (6)	0.0425 (7)	0.0001 (5)	0.0125 (5)	0.0017 (5)
C5级	0.0391 (7)	0.0475 (8)	0.0369 (7)	0.0012 (6)	0.0129 (6)	0.0034 (6)
C6级	0.0402 (7)	0.0570 (9)	0.0432 (7)	−0.0030 (6)	0.0194 (6)	0.0103 (6)
抄送7	0.0334 (6)	0.0435 (7)	0.0441 (7)	−0.0033 (5)	0.0156 (6)	0.0044 (6)
抄送8	0.0326 (5)	0.0292 (5)	0.0344 (6)	0.0015 (4)	0.0145 (5)	0.0071 (5)
C9级	0.0309 (5)	0.0290 (5)	0.0282 (5)	0.0015 (4)	0.0110 (4)	0.0060 (4)
C10号机组	0.0314 (5)	0.0315 (6)	0.0280 (5)	−0.0004 (4)	0.0094 (4)	0.0068 (4)
C11号机组	0.0293 (5)	0.0450 (7)	0.0330 (6)	0.0029 (5)	0.0121 (5)	0.0111 (5)
第12项	0.0378 (6)	0.0477 (7)	0.0341 (6)	0.0128 (6)	0.0143 (5)	0.0079 (5)
第13页	0.0448 (7)	0.0308 (6)	0.0354 (6)	0.0065 (5)	0.0119 (5)	0.0035 (5)
第14项	0.0346 (6)	0.0305 (6)	0.0337 (6)	−0.0008 (5)	0.0110 (5)	0.0039 (5)
第15页	0.0507 (8)	0.0445 (7)	0.0360 (7)	0.0067 (6)	0.0182 (6)	0.0135 (6)
氯2A	0.080 (2)	0.106 (2)	0.0540 (16)	−0.0391 (15)	0.0384 (17)	−0.0025 (18)
臭氧	0.0505 (8)	0.0610 (10)	0.0552 (8)	−0.0033 (7)	0.0030 (6)	0.0130 (7)
第16号	0.0561 (12)	0.0518 (11)	0.0344 (8)	0.0134 (9)	0.0077 (8)	0.0103 (8)
第17页	0.0510 (13)	0.098 (3)	0.0480 (18)	−0.0115 (16)	0.0108 (11)	−0.0010 (15)
第2B条	0.0609 (12)	0.139 (3)	0.0544 (16)	−0.0285 (17)	0.0132 (13)	0.042 (2)
臭氧	0.053 (4)	0.069 (5)	0.038 (3)	−0.004 (4)	0.014 (3)	−0.001 (3)
C16A型	0.054 (5)	0.068 (5)	0.038 (4)	0.010 (5)	0.016 (4)	0.007 (4)
C17A型	0.065 (9)	0.102 (10)	0.051 (10)	0.007 (9)	−0.011 (8)	−0.013 (8)

几何参数（λ，º）顶部

氯1-C4	1.7284 (13)	C9-C14型	1.3841 (16)
氯化物-C11	1.7324 (13)	C10-C11号机组	1.3927 (17)
氯化物-C13	1.7337 (13)	C11-C12号机组	1.3825 (19)
O1-H1型	0.82 (2)	C12-H12型	0.9300
O1-C3	1.3465 (16)	C12-C13型	1.378 (2)
氧气-氢气	0.87 (2)	C13至C14	1.3789 (18)
氧气-C10	1.3540 (14)	C14-H14型	0.9300
N1-C1型	1.4720 (15)	C15-H15A型	0.9700
N1-C8型	1.4752 (15)	C15-H15B型	0.9700
N1-C15号机组	1.4763 (16)	C15-H15C	0.9700
C1-H1A型	0.9700	C15-H15D型	0.9700
C1-H1B型	0.9700	C15至C16	1.518 (2)
C1-C2类	1.5085 (17)	C15-C16A型	1.502 (12)
C2-C3型	1.4002 (17)	臭氧层-16	1.405 (3)
C2-C7型	1.3854 (19)	臭氧-C17	1.413 (4)
C3-C4型	1.3906 (18)	C16-H16A型	0.9700
C4-C5型	1.381 (2)	C16-H16B型	0.9700
C5-H5型	0.9300	C17-H17A型	0.9600
C5至C6	1.372 (2)	2017年1月17日	0.9600
C6至C7	1.380 (2)	C17-H17C型	0.9600
C6-Cl2A型	1.732 (7)	O3A-C16A电池	1.386 (13)
C6-Cl2B型	1.748 (6)	O3A-C17A型	1.427 (16)
C7-H7型	0.9300	C16A-H16C型	0.9700
C8-H8A型	0.9700	C16A-H16D型	0.9700
C8-H8B型	0.9700	C17A-H17D型	0.9600
C8-C9型	1.5079 (16)	C17A-H17E型	0.9600
C9-C10型	1.4015 (16)	C17A-H17F型	0.9600

C3-O1-H1	111.2 (14)	C13-C12-C11	118.54 (12)
C10-O2-H2	105.1 (13)	C13-C12-H12型	120.7
C1-N1-C8型	111.85 (10)	C12-C13-Cl4型	119.75 (10)
C1-N1-C15	112.00 (10)	C12-C13-C14型	121.22 (12)
C8-N1-C15型	113.80 (10)	C14-C13-Cl4型	119.03 (11)
N1-C1-H1A型	109	C9-C14-H14型	119.9
N1-C1-H1B型	109	C13-C14-C9	120.21 (12)
N1-C1-C2型	113.07 (10)	C13-C14-H14型	119.9
H1A-C1-H1B型	107.8	N1-C15-H15A型	108
C2-C1-H1A型	109	N1-C15-H15B型	108
C2-C1-H1B型	109	N1-C15-H15C型	107.6
C3-C2-C1	119.30 (12)	N1-C15-H15D型	107.6
C7-C2-C1号机组	121.13 (11)	N1-C15-C16型	117.22 (13)
C7-C2-C3	119.50 (12)	N1-C15-C16A型	118.7 (6)
O1-C3-C2型	116.78 (12)	H15A-C15-H15B	107.2
O1-C3-C4型	124.53 (12)	H15C-C15-H15D型	107.1
C4-C3-C2型	118.69 (12)	C16-C15-H15A型	108
C3-C4-Cl1	120.12 (10)	C16-C15-H15B	108
C5-C4-Cl1	118.21 (10)	C16A-C15-H15C型	107.6
C5-C4-C3	121.67 (12)	C16A-C15-H15D型	107.6
C4-C5-H5型	120.6	C16-O3-C17	112.0 (3)
C6-C5-C4	118.72 (13)	C15-C16-H16A型	109.6
C6-C5-H5型	120.6	C15-C16-H16B型	109.6
C5-C6-C7	121.17 (13)	O3-C16-C15型	110.13 (15)
C5-C6-Cl2A	118.2 (2)	O3-C16-H16A型	109.6
C5-C6-Cl2B类	119.8 (2)	O3-C16-H16B型	109.6
C7-C6-Cl2A型	120.2 (2)	H16A-C16-H16B	108.1
C7-C6-Cl2B型	118.9 (3)	O3-C17-H17A型	109.5
C2-C7-H7型	119.9	O3-C17-H17B型	109.5
C6-C7-C2型	120.26 (13)	O3-C17-H17C型	109.5
C6-C7-H7型	119.9	H17A-C17-H17B型	109.5
N1-C8-H8A型	109.4	H17A-C17-H17C型	109.5
N1-C8-H8B型	109.4	H17B-C17-H17C型	109.5
N1-C8-C9	111.23 (10)	C16A-O3A-C17A型	115.8 (15)
H8A-C8-H8B	108	C15-C16A-H16C型	109.7
C9-C8-H8A	109.4	C15-C16A-H16D型	109.7
C9-C8-H8B	109.4	O3A-C16A-C15型	109.7 (10)
C10-C9-C8号机组	119.85 (10)	O3A-C16A-H16C型	109.7
C14-C9-C8	120.31 (10)	O3A-C16A-H16D型	109.7
C14-C9-C10型	119.77 (11)	H16C-C16A-H16D	108.2
氧气-C10-C9	120.78 (11)	臭氧层大气-C17A-H17D	109.5
氧气-C10-C11	120.70 (11)	O3A-C17A-H17E型	109.5
C11-C10-C9	118.52 (11)	O3A-C17A-H17F型	109.5
C10-C11-氯	119.57 (10)	H17D-C17A-H17E型	109.5
C12-C11-Cl3型	118.68 (10)	H17D-C17A-H17F	109.5
C12-C11-C10	121.74 (11)	H17E-C17A-H17F	109.5
C11-C12-H12型	120.7

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1··Cl1	0.82 (2)	2.58 (2)	3.0455 (12)	117.4 (17)
O2-H2··N1	0.87 (2)	1.83 (2)	2.6365 (16)	153 (2)
O1-H1··O2^我	0.82 (2)	2.01 (2)	2.7709 (14)	152.5 (19)

对称代码：（i）−x个+2,−年+2,−z（z）+1.

键长（Ω）和角度总和（°）的比较1和相关结构顶部

	1	卡杜普	ZAVTEX公司	SOJBIE公司	SOJBUQ公司
C-O（苯酚）	1.352 (2)	1.370 (1)	1.369 (3)	1.369 (2)	1.368 (3)
	1.348 (3)	1.375 (2)	1.370 (3)	1.370 (2)	1.370 (3)
碳-氧-碳	112.0 (3)	112.5 (1)	114.5 (2)	112.2 (1)	112.1 (2)
ΣC-N-C（C-N-C）	337.7	334	334.2	333.5	333.4

致谢

作者承认俄亥俄北部大学盖蒂艺术与科学学院对研究的持续支持。

资金信息

本研究的资金由美国化学学会石油研究基金（向Bradley Wile授予第56549-UR3号拨款）提供。

工具书类

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