Hexa­aqua­nickel(II) bis­[tri­aqua-μ3-oxalato-di-μ-oxalato-bariumchromate(III)] tetra­hydrate

Mbiangué, Y.A.; Ndinga, M.L.; Nduga, J.P.; Wenger, E.; Lecomte, C.

doi:10.1107/S2056989020009536

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第76卷| 第8部分| 2020年8月| 第1316-1319页

https://doi.org/10.107/S2056989020009536

打开

访问

六水镍（II）双[三水-μ_三-草酸二-μ-草酸-铬酸钡（III）]四水合物

伊夫·阿兰·姆比安古埃,^一 ^* 曼内尔萨·兰德·恩廷加,^一让-皮埃尔·恩杜加,^一伊曼纽尔·温格 ^b条和克劳德·勒科姆 ^b条

^一喀麦隆马鲁阿市马鲁阿大学高等师范训练学院化学系，邮政信箱55^b条洛林大学，CNRS，CRM²法国南希F54000
^*通信电子邮件：mbiangeya@yahoo.com

奥地利维也纳理工大学M.Weil编辑(2020年6月22日收到； 2020年7月13日接受；在线2020年7月17日)

标题化合物[Ni（H₂O）₆][BaCr（C）₂O（运行）₄)_三（H）₂O）_三]₂·4小时₂O、从{Ba水混合物的缓慢蒸发中获得单晶₆（H）₂O）₁₇[铬（C₂O（运行）₄)_三]₄}·7小时₂O和NiSO₄·6小时₂O的摩尔比为1:4。其结构由公式[BaCr（C）]的波纹阴离子（101）层组成₂O（运行）₄)_三（H）₂O）_三]_n个^n个⁻留下容纳电荷补偿阳离子[Ni（H₂O）₆]²⁺（点群对称 $[\上划线{1}]$ )，以及结晶的水摩尔数。阴离子层是通过草酸配体桥接钡和铬原子而形成的。Cr公司^三原子由三种草酸配体的O原子六配位，而Ba原子^二该原子由水分子的三个O原子和四个草酸配体的七个O原子十倍配位。每个Ni^二原子位于反转中心，由六个水分子协调。其中一个不协调的水分子在两个站点上无序分布，精确占用率为0.51（5）：0.49（5）。在晶体中，广泛的O-H…O氢键相互作用将阴离子层、电荷平衡阳离子以及结晶的水分子连接成三维超分子网络。

关键词：晶体结构;三（草酸）铬酸盐（III）;钡配合物;镍络合物;波纹层.

CCDC参考：1953456

类似文章

1.化学背景

在过去三十年中，三（草酸）金属盐（III）复合阴离子[M（M）（C）₂O（运行）₄)_三]^3–被广泛用于设计许多具有迷人物理性质的化合物（钟等。, 1990 ; 贝纳德等。, 2001 ; 科罗拉多等。, 2008 ; 帕尔多等。, 2011 ; 马丁等。, 2017 ; 佐邦（Tsobnang）等。, 2019 ; Ō川等。, 2020 ). 其中一个主要原因是，这些阴离子能够像配体一样作用于各种金属阳离子，并构建多种扩展结构，其中相邻金属离子通过桥接草酸配体连接。从合成的角度来看，三（草酸）铬酸盐（III）阴离子[Cr（C₂O（运行）₄)_三]^3–或[Cr（ox）_三]^3–，因其稳定性和对配体取代的惰性而最具吸引力。作为这种阴离子的来源，聚合物复合盐{Ba₆（H）₂O）₁₇[铬（C₂O（运行）₄)_三]₄}·7小时₂O（贝隆贝等。, 2003 )提供了在反应介质中和日光下容易替换钡的可能性²⁺由其他阳离子形成的离子，前提是后者作为硫酸盐进入该介质。自Ba以来²⁺具有灵活的协调范围，协调数从3到12（汉考克等。, 2004 )，这启发了我们开始一项研究计划，旨在探索[Cr（ox）的不同组合可能产生的各种结构_三]^3–，巴²⁺以及其他阳离子，并可能研究相应化合物的物理性质。来自{Ba的水悬浮液₆（H）₂O）₁₇[铬（C₂O（运行）₄)_三]₄}·7小时₂O、 Ba的部分替换²⁺作者：Ni²⁺导致[Ni（H₂O）₆][BaCr（C）₂O（运行）₄)_三（H）₂O）_三]₂·4小时₂O（运行）(我)，其结构在此描述。

2.结构注释

这个非对称单元第页，共页(我)如图1所示.它含有一半的[Ni（H₂O）₆]²⁺位于反转中心的阳离子[BaCr（C₂O（运行）₄)_三（H）₂O）_三]⁻阴离子和结晶的两个水分子，其中一个分子在两个位置（O20）上同样无序A类和O20B类). 巴人²⁺离子与来自三种水分子和四种草酸配体的十个O原子相连（三种螯合，一种单齿结合），Ba-O键长度在2.784（3）-2.933). 这些值是草酸盐和水配体（Alabada）十配位钡络合物的典型值等。, 2015 ). 其中一个草酸配体（含O18）桥接三个阳离子（两个Ba和一个Cr），而另两个是双相关的（一个Ba，一个铬）。在晶体中，相邻的[Cr（C₂O（运行）₄)_三]^3–这些单元通过钡离子连接成平行于[010]的阶梯状链（图2). 然后，通过Ba-O18配位键将相邻的阶梯连接成平行于（101）延伸的波纹层（图3). 层的填充描绘了容纳阳离子络合物[Ni（H）]的空隙₂O）₆]²⁺以及结晶的水分子（图4).

表1
选定的键长（λ）

Ba1-O2	2.784 (3)	Ba1-O18^我	2.873 (2)
Ba1-O17^我	2.802 (2)	Ba1-O13^三	2.874 (2)
Ba1-O15^ii（ii）	2.855 (2)	Ba1-O3	2.880 (3)
Ba1-O18	2.856 (2)	钡-O14^三	2.912 (2)
钡-O16^ii（ii）	2.859 (2)	钡-O1	2.933 (2)
对称代码：（i）-x个, -年+2, -z（z）+2; （ii）-x个, -年+1, -z（z）+2; （iii） $[x-{\script{1\over 2}}，-y+{\script}3\over 2{}，z+{\sscript{1\ever 2}{]$ .

图1
（I）非对称单元的组成

显示了原子编号方案和50%概率水平的位移椭球体。

图2
[Cr（C）的连接₂O（运行）₄)_三]^3–含钡的单位²⁺阳离子形成梯形链。为了清楚起见，省略了钡配位水分子。

图3
通过Ba连接的三个相邻梯形链₂O（运行）₂单位成波纹层，在（101）平面中查看(一)沿着[010](b条). 为了清楚起见，省略了钡配位水分子。

图4
（I）晶体结构的封装

在沿着[010]的视图中，显示了由[Ni（H₂O）₆]²⁺复合阳离子和结晶水分子。为了清楚起见，省略了钡配位水分子。

3.超分子特征

在晶体中，观察到中等至弱强度的广泛O-H…O氢键相互作用（表2)所有的水分子都是氢键供体。结晶的水分子也充当氢键受体，以及除O12、O14和O18之外的所有草酸O原子。两个钡配位水分子（O1和O3）对无序晶格水分子（O 20）的两个组分起到氢键供体的作用A类和O20B类)通过三中心键，O1-H1B类月（O20A类，第20页B类)和O3-H3B类月（O20A类，O20B类). 阳离子络合物[Ni（H₂O）₆]²⁺作为氢键给体基团，作用于一个钡配位水分子（O3）、一个结晶水分子（O19）和四个草酸盐O原子，即.O9型^{不及物动词}，O13^{不及物动词}，第11页^iv（四）和O17^iv（四）[对称代码参考表2]. 这些相互作用共同形成了三维超分子网络结构。

表2
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1型A类2016年1月^iv（四）	0.88 (1)	2.20 (2)	3.038 (4)	160 (3)
O1-H1型B类20年1月A类	0.88 (1)	1.80 (2)	2.660 (18)	165 (4)
O1-H1型B类·O20B类	0.88 (1)	2.25 (3)	3.08 (2)	156 (3)
氧气-氢气A类2010年1月^iv（四）	0.88 (1)	1.98 (1)	2.851 (3)	175 (4)
氧气-氢气B类●O19^v（v）	0.88 (1)	1.96 (1)	2.835 (4)	175 (4)
臭氧层-3A类2007年1月	0.89 (1)	2.32 (3)	2.993 (3)	132 (3)
臭氧层-3B类·O20A类	0.89 (1)	2.00 (2)	2.893 (16)	176 (3)
臭氧层-3B类20年1月B类	0.89 (1)	1.86 (2)	2.722 (11)	163 (3)
O4-H4型A类●臭氧	0.88 (1)	1.96 (1)	2.819 (4)	166 (4)
O4-H4型B类2017年1月^iv（四）	0.87 (1)	1.92 (1)	2.791 (3)	179 (4)
O5-H5型A类2011年1月^iv（四）	0.87 (1)	1.96 (1)	2.811 (3)	165 (4)
O5-H5型B类2009年1月^{不及物动词}	0.88 (1)	1.84 (1)	2.703 (3)	167 (4)
O6-H6型A类2013年1月^{不及物动词}	0.87 (1)	1.91 (1)	2.761 (3)	165 (4)
O6-H6型B类●O19	0.87 (1)	1.83 (1)	2.693 (3)	172 (3)
O19-H19型A类2010年1月^vii（七）	0.87 (1)	1.94 (2)	2.759 (4)	157 (4)
2019年1月19日B类2015年1月	0.87 (1)	1.93 (1)	2.789 (3)	172 (4)
O20号机组A类-H20（H20）A类2008年1月^iv（四）	0.88 (1)	2.01 (3)	2.855 (10)	161 (8)
O20号机组A类-H20（H20）B类20年1月A类^{viii（八）}	0.88 (1)	1.74 (3)	2.60 (2)	168 (9)
O20号机组B类-H20（H20）C类2008年1月^iv（四）	0.88 (1)	2.11 (4)	2.893 (11)	149 (7)
O20号机组B类-H20（H20）D类2006年1月^{不及物动词}	0.88 (1)	2.07 (4)	2.90 (3)	159 (8)
对称代码：（iv） $[x+{\script{1\over 2}}，-y+{\sscript{3\over 2{}，z+{\sScript{1\ever 2}{]$ ; （五） $〔-x+｛\script｛1\over 2｝｝，y+｛\script｛1\over 2｝，-z+｛\script｛5\over 2｝｝〕$ ; （vi）-x个+1, -年+1, -z（z）+2; （vii）x个,年-1,z（z）; （viii）-x个+1, -年+2, -z（z）+2.

4.数据库调查

剑桥结构数据库搜索（CSD 5.41版，2020年5月；Groom等。, 2016 )的[M（M）（C）₂O（运行）₄)_三]^n个−草酸配体双相关配合物M（M）和另一种金属M（M）'命中316次。在这些点击中，有86个包含M（M）=Cr且只有一个，即（I）的母体络合物，包含M（M）=Cr和M（M）′=Ba。

5.合成与结晶

（I）的父复合体，{Ba₆（H）₂O）₁₇[铬（C₂O（运行）₄)_三]₄}·7小时₂O、如前所述（Bélombé）等。, 2003). 标题化合物的合成如下：NiSO₄·6小时₂将O（0.21 g，0.8 mmol）溶解于水（20 ml）中，并在搅拌和313 K下将所得绿色溶液逐滴添加到{Ba的紫色悬浮液中₆（H）₂O）₁₇[铬（C₂O（运行）₄)_三]₄}·7小时₂水中O（0.50 g，0.2 mmol）（25 ml）。一小时后，无色的BaSO沉淀₄过滤掉，滤液在室温下蒸发。两天后，收获了适合X射线分析的晶体。

6.精炼

晶体数据、数据采集和结构精细化表3总结了详细信息所有氢原子都位于差分傅立叶图中，并分别用0.88（1）和1.37（2）Å的O-H和H·H距离约束进行细化U型_{国际标准化组织}（H） =1.5U型_等式（O） ●●●●。一个晶格水分子被细化为在两个位置（O20）上无序A类和O20B类)，入住率优化为0.51（5）:0.49（5）。距离Ba1-H3A类和Ba1-H3B类使用SADI指令限制平等。

表3
实验细节

水晶数据
化学配方	[镍（H₂O）₆][BaCr（C）₂O（运行）₄)_三（H）₂O）_三]₂·4小时₂O（运行）
M（M）_第页	1253.76
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	100
一,b条,c（c）(Å)	11.5556 (11), 11.0774 (13), 14.6105 (17)
β(°)	93.794 (4)
V（V）(Å^三)	1866.1 (4)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	3.27
晶体尺寸（mm）	0.14 × 0.09 × 0.06

数据收集
衍射仪	Bruker D8风险投资
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 克劳斯等。, 2015 )
T型_最小值,T型_最大值	0.564, 0.746
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	53111, 4278, 3539
R（右）_整数	0.102
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.650

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.026, 0.058, 1.03
反射次数	4278
参数数量	324
约束装置数量	28
氢原子处理	只有氢原子坐标被细化
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.91, −0.85
计算机程序：4月2日和圣保罗（布鲁克，2012年 ),SHELXS公司（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2018/3型（谢尔德里克，2015年b条 ),ORTEP-3（适用于Windows）和WinGX公司（Farrugia，2012年 ),钻石（Brandenburg&Putz，2018年 )和公共CIF（Westrip，2010年 ).

支持信息

CCDC参考：1953456

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989020009536/wm5572sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989020009536/wm5572Isup2.hkl

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（Bruker，2012）；细胞精细化： 圣保罗（Bruker，2012）；数据缩减：圣保罗（Bruker，2012）；用于求解结构的程序：SHELXS公司（谢尔德里克，2015a）；用于优化结构的程序：SHELXL2018/3型（谢尔德里克，2015b）；分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，2012）和钻石（Brandenburg&Putz，2018）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，2012）和公共CIF（Westrip，2010）。

六水镍（II）双[三夸-µ_三-草酸二-µ-草酸钡铬酸盐（III）]四水合物顶部

水晶数据顶部

[镍（H₂O）₆][BaCr（C）₂O（运行）₄)_三（H）₂O）_三]₂·4小时₂O（运行）	F类(000) = 1224
M（M）_第页= 1253.76	D类_x个=2.231毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 11.5556 (11) Å	53111次反射的单元参数
b条= 11.0774 (13) Å	θ= 2.2–27.5°
c（c）= 14.6105 (17) Å	µ=3.27毫米⁻¹
β= 93.794 (4)°	T型=100 K
V（V）= 1866.1 (4) Å^三	块状，金属深红色
Z轴= 2	0.14×0.09×0.06毫米

数据收集顶部

Bruker D8风险投资衍射仪	3539次反射我> 2σ(我)
ω扫描	R（右）_整数= 0.102
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 克劳斯等。, 2015)	θ_最大值= 27.5°,θ_最小值= 2.2°
T型_最小值= 0.564,T型_最大值= 0.746	小时=−15→14
53111次测量反射	k个=−14→14
4278个独立反射	我=−18→18

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢位置：差分傅里叶图
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.026	只有氢原子坐标被细化
水风险(F类²) = 0.058	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0172P（P）)²+ 3.0153P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.03	(Δ/σ)_最大值= 0.001
4278次反射	Δρ_最大值=0.91埃⁻^三
324个参数	Δρ_最小值=−0.85埃⁻^三
28个约束	消光修正：SHELXL-2018/3（Sheldrick 2015b），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.00113（15）

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
Ba1型	0.08524 (2)	0.86116 (2)	1.12114 (2)	0.00717 (7)
镍1	0.500000	0.500000	1	0.00719 (12)
铬1	0.11343 (4)	0.64371 (4)	0.80510 (3)	0.00671 (11)
O1公司	0.2825 (2)	1.0283 (2)	1.13529 (18)	0.0194 (5)
甲型H1A	0.295 (3)	1.065 (4)	1.1884 (15)	0.029*
H1B型	0.3528 (16)	1.008 (4)	1.120 (3)	0.029*
氧气	0.2458 (2)	0.8272 (2)	1.2695 (2)	0.0254 (6)
过氧化氢	0.311 (2)	0.867 (4)	1.273 (3)	0.038*
过氧化氢	0.242 (3)	0.798 (4)	1.3252 (14)	0.038*
臭氧	0.2799 (2)	0.7817 (2)	1.02345 (18)	0.0239 (6)
H3A型	0.268 (3)	0.809 (4)	0.9661 (11)	0.036*
H3B型	0.340 (2)	0.829 (3)	1.041 (2)	0.036*
O4号机组	0.36196 (19)	0.5495 (2)	1.07281 (16)	0.0128 (5)
H4A型	0.327 (3)	0.6188 (19)	1.064 (2)	0.019*
H4B型	0.384 (3)	0.551 (3)	1.1313 (9)	0.019*
O5公司	0.61283 (18)	0.5438 (2)	1.10821 (15)	0.0111 (5)
H5A型	0.597 (3)	0.606 (2)	1.141 (2)	0.017*
H5B型	0.6886 (9)	0.541 (3)	1.109 (3)	0.017*
O6公司	0.4836 (2)	0.3258 (2)	1.04722 (16)	0.0117 (5)
H6A型	0.508 (3)	0.304 (3)	1.1027 (12)	0.018*
H6B型	0.4116 (13)	0.301 (3)	1.041 (2)	0.018*
O7公司	0.27008 (18)	0.71183 (19)	0.82518 (14)	0.0088 (4)
O8号机组	0.17713 (18)	0.57697 (19)	0.69450 (15)	0.0098 (4)
O9号机组	0.15646 (18)	0.49939 (19)	0.87894 (15)	0.0095 (4)
O10号机组	−0.03403 (18)	0.55595 (19)	0.78547 (15)	0.0105 (5)
O11号机组	0.04723 (18)	0.78461 (19)	0.73672 (14)	0.0090 (4)
O12号机组	0.06071 (18)	0.73167 (19)	0.91145 (15)	0.0099 (4)
O13号机组	0.44555 (18)	0.7013 (2)	0.76971 (15)	0.0109 (5)
O14号机组	0.34645 (19)	0.5579 (2)	0.62938 (16)	0.0125 (5)
O15号机组	0.08516 (19)	0.32087 (19)	0.92016 (15)	0.0117 (5)
O16号机组	−0.12046 (19)	0.3838 (2)	0.82179 (17)	0.0158 (5)
O17号机组	−0.06735 (19)	0.94310 (19)	0.75914 (15)	0.0103 (4)
第18页	−0.03303 (18)	0.89973 (19)	0.94573 (15)	0.0088 (4)
O19号机组	0.2628 (2)	0.2480 (2)	1.04657 (19)	0.0244 (6)
H19A型	0.256 (4)	0.1727 (15)	1.062 (3)	0.037*
H19B型	0.206 (3)	0.263 (3)	1.007 (2)	0.037*
O20A型	0.4749 (9)	0.938 (2)	1.0718 (8)	0.015 (3)	0.51 (5)
H20A型	0.543 (3)	0.923 (8)	1.099 (5)	0.023*	0.51 (5)
H20B型	0.493 (6)	0.970 (8)	1.020 (3)	0.023*	0.51 (5)
O20B型	0.4877 (12)	0.895 (2)	1.0565 (11)	0.018 (2)	0.49 (5)
H20C（H20C）	0.536 (6)	0.875 (7)	1.103 (4)	0.027*	0.49 (5)
H20D型	0.477 (7)	0.825 (4)	1.028 (5)	0.027*	0.49 (5)
C1类	0.3415 (3)	0.6770 (3)	0.7665 (2)	0.0085 (6)
指挥与控制	0.2869 (3)	0.5965 (3)	0.6882 (2)	0.0087 (6)
C3类	0.0763 (3)	0.4184 (3)	0.8807 (2)	0.0081 (6)
补体第四成份	−0.0373 (3)	0.4528 (3)	0.8258 (2)	0.0092 (6)
C5级	−0.0088 (3)	0.8571 (3)	0.7871 (2)	0.0073 (6)
C6级	0.0054 (3)	0.8296 (3)	0.8905 (2)	0.0078 (6)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
Ba1型	0.00780 (10)	0.00561 (9)	0.00811 (10)	0.00062 (7)	0.00049 (6)	0.00064 (7)
镍1	0.0055 (3)	0.0091 (3)	0.0068 (3)	0.0002 (2)	−0.0008 (2)	−0.0013 (2)
铬1	0.0055 (2)	0.0055 (2)	0.0092 (2)	0.00058 (18)	0.00116 (18)	0.00096 (19)
O1公司	0.0149 (12)	0.0216 (13)	0.0213 (14)	−0.0025 (10)	−0.0011 (10)	0.0013 (11)
氧气	0.0171 (13)	0.0242 (14)	0.0329 (16)	−0.0095 (11)	−0.0126 (12)	0.0088 (12)
臭氧	0.0239 (14)	0.0266 (15)	0.0211 (14)	0.0006 (11)	0.0012 (11)	−0.0033 (11)
O4号机组	0.0101 (11)	0.0168 (12)	0.0113 (11)	0.0026 (9)	0.0003 (9)	−0.0013 (9)
O5公司	0.0063 (10)	0.0142 (11)	0.0127 (12)	0.0021 (9)	−0.0008 (9)	−0.0051 (9)
O6公司	0.0103 (11)	0.0144 (11)	0.0100 (11)	0.0000 (9)	−0.0020 (9)	0.0033 (9)
O7公司	0.0073 (10)	0.0086 (10)	0.0105 (11)	−0.0005 (8)	0.0015 (8)	−0.0015 (9)
O8号机组	0.0063 (10)	0.0120 (11)	0.0111 (11)	0.0000 (8)	0.0010 (8)	−0.0022 (9)
O9号机组	0.0063 (10)	0.0064 (10)	0.0155 (12)	0.0000 (8)	−0.0014 (9)	0.0020 (9)
O10号机组	0.0066 (10)	0.0087 (10)	0.0162 (12)	0.0000 (8)	−0.0004 (9)	0.0035 (9)
O11号机组	0.0101 (10)	0.0086 (10)	0.0084 (11)	0.0011 (8)	0.0024 (8)	0.0010 (9)
O12号机组	0.0114 (11)	0.0095 (11)	0.0088 (11)	0.0028 (9)	0.0017 (8)	0.0033 (9)
O13号机组	0.0061 (10)	0.0157 (12)	0.0108 (11)	−0.0021 (8)	0.0002 (8)	0.0009 (9)
O14号机组	0.0097 (11)	0.0139 (11)	0.0142 (12)	−0.0003 (9)	0.0042 (9)	−0.0018 (9)
O15号机组	0.0144 (11)	0.0076 (10)	0.0126 (12)	−0.0002 (9)	−0.0019 (9)	0.0036 (9)
O16号机组	0.0075 (11)	0.0110 (12)	0.0282 (14)	−0.0014 (9)	−0.0034 (10)	0.0037 (10)
O17号机组	0.0138 (11)	0.0086 (11)	0.0081 (11)	0.0038 (9)	−0.0018 (9)	0.0014 (9)
第18页	0.0117 (11)	0.0070 (10)	0.0078 (11)	−0.0003 (8)	0.0017 (9)	0.0000 (8)
O19号机组	0.0201 (13)	0.0203 (14)	0.0307 (15)	−0.0076 (11)	−0.0138 (11)	0.0119 (12)
O20A型	0.015 (3)	0.021 (7)	0.009 (4)	−0.003 (4)	0.000 (2)	−0.004 (4)
O20B型	0.021 (4)	0.020 (6)	0.012 (4)	−0.003 (4)	−0.002 (3)	−0.001 (4)
C1类	0.0100 (15)	0.0081 (13)	0.0075 (15)	0.0006 (11)	0.0005 (12)	0.0030 (11)
指挥与控制	0.0106 (15)	0.0068 (13)	0.0089 (15)	−0.0004 (11)	0.0010 (12)	0.0019 (12)
C3类	0.0093 (14)	0.0079 (15)	0.0074 (15)	0.0000 (12)	0.0021 (12)	−0.0029 (12)
补体第四成份	0.0066 (14)	0.0085 (14)	0.0124 (16)	0.0011 (11)	0.0010 (12)	−0.0007 (12)
C5级	0.0071 (14)	0.0067 (13)	0.0081 (14)	−0.0027 (12)	0.0014 (11)	−0.0009 (12)
C6级	0.0048 (14)	0.0070 (14)	0.0115 (15)	−0.0035 (11)	−0.0005 (12)	0.0026 (12)

几何参数（λ，º）顶部

Ba1-O2	2.784 (3)	O4-H4A型	0.875 (10)
Ba1-O17^我	2.802 (2)	O4-H4B型	0.874 (10)
Ba1-O15^ii（ii）	2.855 (2)	O5-H5A型	0.870 (10)
Ba1-O18	2.856 (2)	O5-H5B型	0.875 (10)
钡-O16^ii（ii）	2.859 (2)	O6-H6A型	0.873 (10)
Ba1-O18^我	2.873 (2)	O6-H6B型	0.874 (10)
Ba1-O13^三	2.874 (2)	O7-C1型	1.288 (4)
Ba1-O3	2.880 (3)	O8-C2型	1.297 (4)
Ba1-O14^三	2.912 (2)	O9-C3型	1.291 (4)
钡-O1	2.933 (2)	臭氧-C4	1.287 (4)
镍-O5^iv（四）	2.040 (2)	O11-C5型	1.292 (4)
镍-O5	2.040 (2)	O12-C6型	1.285 (4)
镍-O4^iv（四）	2.050 (2)	O13-C1号机组	1.230 (4)
镍-O4	2.050 (2)	O14-C2型	1.213 (4)
Ni1-O6合金^iv（四）	2.062 (2)	O15-C3型	1.225 (4)
Ni1-O6合金	2.062 (2)	O16-C4型	1.226 (4)
铬1-O8	1.964 (2)	O17-C5型	1.223 (4)
Cr1-O12合金	1.965 (2)	O18-C6型	1.225 (4)
铬1-O7	1.965 (2)	O19-H19A型	0.870 (10)
Cr1-O10	1.966 (2)	2019年1月19日	0.870 (10)
铬1-O9	1.974 (2)	O20A-H20A型	0.878 (10)
Cr1-O11合金	1.979 (2)	O20A-H20B型	0.878 (10)
O1-H1A型	0.879 (10)	O20B-H20C	0.878 (10)
O1至H1B	0.884 (10)	O20B-H20D型	0.879 (10)
氧气-H2A	0.875 (10)	C1-C2类	1.550 (4)
O2-2b小时	0.878 (10)	C3-C4型	1.542 (4)
臭氧-H3A	0.893 (10)	C5至C6	1.540 (4)
臭氧-H3B	0.891 (10)

O2-Ba1-O17^我	72.03 (7)	O12-Cr1-O10型	92.84 (9)
O2-Ba1-O15型^ii（ii）	118.93 (7)	O7-Cr1-O10型	172.94 (9)
O17号机组^我-Ba1-O15^ii（ii）	126.88 (6)	O8-Cr1-O9合金	92.88 (9)
O2-Ba1-O18型	166.84 (7)	O12-Cr1-O9型	92.84 (9)
O17号机组^我-Ba1-O18	113.19 (6)	O7-Cr1-O9合金	91.90 (9)
O15号机组^ii（ii）-Ba1-O18	68.50 (6)	O10-Cr1-O9型	82.17 (9)
O2-Ba1-O16型^ii（ii）	64.53 (7)	O8-Cr1-O11型	92.00 (9)
O17号机组^我-钡-O16^ii（ii）	124.55 (7)	O12-Cr1-O11型	83.02 (9)
O15号机组^ii（ii）-钡-O16^ii（ii）	58.29 (6)	O7-Cr1-O11型	95.39 (9)
O18-Ba1-O16型^ii（ii）	117.00 (7)	O10-Cr1-O11型	90.80 (9)
O2-Ba1-O18型^我	120.24 (7)	O9-Cr1-O11型	171.68 (9)
O17号机组^我-Ba1-O18^我	58.43 (6)	Ba1-O1-H1A	116 (3)
O15号机组^ii（ii）-Ba1-O18^我	116.93 (6)	Ba1-O1-H1B	123 (3)
O18-Ba1-O18型^我	58.65 (7)	H1A-O1-H1B型	104 (2)
O16号机组^ii（ii）-Ba1-O18^我	175.13 (6)	Ba1-O2-H2A	121 (3)
O2-Ba1-O13^三	76.00 (7)	Ba1-O2-H2B	134 (3)
O17号机组^我-Ba1-O13^三	69.29 (6)	H2A-O2-H2B	103 (2)
O15号机组^ii（ii）-Ba1-O13^三	64.89 (6)	Ba1-O3-H3A	106 (2)
O18-Ba1-O13型^三	117.03 (6)	Ba1-O3-H3B	107 (2)
O16号机组^ii（ii）-Ba1-O13^三	68.14 (7)	H3A-O3-H3B型	99 (2)
第18页^我-Ba1-O13^三	111.27 (6)	镍-O4-H4A	122 (3)
O2-Ba1-O3	80.94 (8)	镍-O4-H4B	109 (2)
O17号机组^我-Ba1-O3	129.65 (7)	H4A-O4-H4B	103 (2)
O15号机组^ii（ii）-Ba1-O3	103.29 (7)	镍-O5-H5A	118 (2)
O18-Ba1-O3	86.79 (7)	镍-O5-H5B	126 (2)
O16号机组^ii（ii）-Ba1-O3	75.75 (7)	H5A-O5-H5B型	105 (2)
第18页^我-Ba1-O3	105.45 (7)	镍-O6-H6A	123 (2)
O13号机组^三-Ba1-O3	142.83 (7)	镍-O6-H6B	111 (2)
氧气-Ba1-O14^三	126.45 (8)	早上6点到早上6点	104 (2)
O17号机组^我-钡-O14^三	68.07 (6)	C1-O7-Cr1型	114.17 (19)
O15号机组^ii（ii）-钡-O14^三	65.42 (6)	C2-O8-Cr1型	114.68 (19)
O18-Ba1-O14型^三	65.95 (6)	C3-O9-Cr1型	114.79 (19)
O16号机组^ii（ii）-钡-O14^三	113.40 (6)	C4-O10-Cr1型	115.08 (19)
第18页^我-Ba1-O14^三	63.38 (6)	C5-O11-Cr1型	113.24 (19)
O13号机组^三-钡-O14^三	57.43 (6)	C6-O12-Cr1型	113.91 (19)
O3-Ba1-O14型^三	152.62 (7)	C1-O13-Ba1^v（v）	120.99 (19)
O2-Ba1-O1型	63.63 (7)	C2-O14-Ba1型^v（v）	120.2 (2)
O17号机组^我-钡-O1	63.68 (7)	C3-O15-Ba1型^二	119.24 (19)
O15号机组^ii（ii）-钡-O1	169.31 (7)	C4-O16-Ba1型^ii（ii）	118.81 (19)
O18-Ba1-O1型	107.00 (7)	C5-O17-Ba1型^我	117.15 (19)
O16号机组^ii（ii）-钡-O1	118.91 (7)	C6-O18-Ba1型	108.89 (19)
第18页^我-钡-O1	65.59 (7)	C6-O18-Ba1型^我	115.98 (19)
O13号机组^三-Ba1-O1型	124.84 (7)	Ba1-O18-Ba1^我	121.35 (7)
O3-Ba1-O1型	66.37 (8)	H19A-O19-H19B型	106 (2)
O14号机组^三-钡-O1	122.46 (7)	H20A-O20A-H20B	102 (2)
O5公司^iv（四）-镍-O5	180.00 (8)	H20C-O20B-H20D	103 (2)
O5公司^iv（四）-镍-O4^iv（四）	90.78 (9)	O13-C1-O7号机组	125.2 (3)
O5-Ni1-O4^iv（四）	89.22 (9)	O13-C1-C2型	120.2 (3)
O5公司^iv（四）-镍-O4	89.22 (9)	O7-C1-C2型	114.6 (3)
O5-Ni1-O4合金	90.78 (9)	O14-C2-O8型	126.5 (3)
O4号机组^iv（四）-镍-O4	180	O14-C2-C1型	120.2 (3)
O5公司^iv（四）-Ni1-O6合金^iv（四）	91.79 (9)	O8-C2-C1型	113.3 (3)
O5-Ni1-O6合金^iv（四）	88.21 (9)	O15-C3-O9型	125.8 (3)
O4号机组^iv（四）-Ni1-O6合金^iv（四）	89.13 (9)	O15-C3-C4型	120.3 (3)
O4-Ni1-O6合金^iv（四）	90.87 (9)	O9-C3-C4型	113.9 (3)
O5公司^iv（四）-Ni1-O6合金	88.21 (9)	O16-C4-O10型	125.4 (3)
O5-Ni1-O6合金	91.79 (9)	O16-C4-C3型	120.6 (3)
O4号机组^iv（四）-镍氧化物6	90.87 (9)	O10-C4-C3型	114.1 (3)
O4-Ni1-O6合金	89.13 (9)	O17-C5-O11号机组	125.6 (3)
O6公司^iv（四）-Ni1-O6合金	180.00 (4)	O17-C5-C6	120.2 (3)
O8-Cr1-O12型	171.94 (9)	O11-C5-C6型	114.3 (3)
O8-Cr1-O7型	82.86 (9)	O18-C6-O12型	125.1 (3)
O12-Cr1-O7型	91.28 (9)	O18-C6-C5型	120.1 (3)
O8-Cr1-O10型	93.57 (9)	O12-C6-C5型	114.8 (3)

Ba1型^v（v）-O13-C1-O7号机组	−172.7 (2)	Cr1-O10-C4-C3	−0.6 (3)
Ba1型^v（v）-O13-C1-C2型	8.4 (4)	O15-C3-C4-O16	0.9 (4)
Cr1-O7-C1-O13	−174.5 (2)	O9-C3-C4-O16型	180.0 (3)
Cr1-O7-C1-C2	4.4 (3)	O15-C3-C4-O10型	−178.0 (3)
Ba1型^v（v）-O14-C2-O8型	173.1 (2)	O9-C3-C4-O10型	1.1 (4)
Ba1型^v（v）-O14-C2-C1型	−7.5 (4)	Ba1型^我-O17-C5-O11号机组	−150.8 (2)
铬1-O8-C2-O14	175.1 (3)	Ba1型^我-O17-C5-C6型	27.7 (3)
Cr1-O8-C2-C1	−4.3 (3)	铬1-O11-C5-O17	−171.9 (2)
O13-C1-C2-O14号机组	−0.5 (5)	Cr1-O11-C5-C6	9.5 (3)
O7-C1-C2-O14型	−179.5 (3)	Ba1-O18-C6-O12	20.2 (4)
O13-C1-C2-O8型	178.9 (3)	Ba1型^我-O18-C6-O12型	161.3 (2)
O7-C1-C2-O8型	−0.1 (4)	Ba1-O18-C6-C5	−158.5 (2)
Ba1型^ii（ii）-O15-C3-O9型	−166.0 (2)	Ba1型^我-O18-C6-C5型	−17.4 (3)
Ba1型^二-O15-C3-C4型	13.0 (3)	Cr1-O12-C6-O18	−178.3 (2)
Cr1-O9-C3-O15	178.1 (2)	Cr1-O12-C6-C5	0.4 (3)
Cr1-O9-C3-C4	−1.0 (3)	O17-C5-C6-O18型	−6.7 (4)
Ba1型^二-O16-C4-O10型	164.6 (2)	O11-C5-C6-O18型	172.0 (3)
Ba1型^ii（ii）-O16-C4-C3型	−14.2 (4)	O17-C5-C6-O12型	174.6 (3)
Cr1-O10-C4-O16	−179.4 (3)	O11-C5-C6-O12型	−6.8 (4)

对称代码：（i）−x个,−年+2,−z（z）+2; （ii）−x个,−年+1,−z（z）+2; （iii）x个−1/2,−年+3/2,z（z）+1/2; （iv）−x个+1,−年+1,−z（z）+2; （五）x个+1/2,−年+3/2,z（z）−1/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1型A类···O16号机组^{不及物动词}	0.88 (1)	2.20 (2)	3.038 (4)	160 (3)
O1-H1型B类···O20号机组A类	0.88 (1)	1.80 (2)	2.660 (18)	165 (4)
O1-H1型B类···O20号机组B类	0.88 (1)	2.25 (3)	3.08 (2)	156 (3)
氧气-氢气A类···O10号机组^{不及物动词}	0.88 (1)	1.98 (1)	2.851 (3)	175 (4)
氧气-氢气B类···O19号机组^vii（七）	0.88 (1)	1.96 (1)	2.835 (4)	175 (4)
臭氧层-3A类···O7公司	0.89 (1)	2.32 (3)	2.993 (3)	132 (3)
臭氧层-3B类···O20A类	0.89 (1)	2.00 (2)	2.893 (16)	176 (3)
臭氧层-3B类···O20号机组B类	0.89 (1)	1.86 (2)	2.722 (11)	163 (3)
O4-H4型A类···臭氧	0.88 (1)	1.96 (1)	2.819 (4)	166 (4)
O4-H4型B类···第17页^{不及物动词}	0.87 (1)	1.92 (1)	2.791 (3)	179 (4)
O5-H5型A类···O11号机组^{不及物动词}	0.87 (1)	1.96 (1)	2.811 (3)	165 (4)
O5-H5型B类···O9号机组^iv（四）	0.88 (1)	1.84 (1)	2.703 (3)	167 (4)
O6-H6型A类···第13页^iv（四）	0.87 (1)	1.91 (1)	2.761 (3)	165 (4)
O6-H6型B类···O19号机组	0.87 (1)	1.83 (1)	2.693 (3)	172 (3)
2019年1月19日A类···O1公司^{viii（八）}	0.87 (1)	1.94 (2)	2.759 (4)	157 (4)
O19-H19型B类···O15号机组	0.87 (1)	1.93 (1)	2.789 (3)	172 (4)
O20号机组A类-H20（H20）A类···O8号机组^{不及物动词}	0.88 (1)	2.01 (3)	2.855 (10)	161 (8)
O20号机组A类-H20（H20）B类···O20号机组A类^九	0.88 (1)	1.74 (3)	2.60 (2)	168 (9)
O20号机组B类-H20（H20）C类···O8号机组^{不及物动词}	0.88 (1)	2.11 (4)	2.893 (11)	149 (7)
O20号机组B类-H20（H20）D类···O6公司^iv（四）	0.88 (1)	2.07 (4)	2.90 (3)	159 (8)

对称代码：（iv）−x个+1,−年+1,−z（z）+2; （vi）x个+1/2,−年+3/2,z（z）+1/2; （vii）−x个+1/2,年+1/2,−z（z）+5/2; （viii）x个,年−1,z（z）; （ix）−x个+1,−年+2,−z（z）+2.

致谢

YAM感谢PMD²XX射线衍射设备(https://crm2.univ-loraine.fr/lab/fr/services/pmd2x)Lorraine大学Jean Barriol研究所负责X射线衍射测量、数据处理和分析，并提供报告供出版。YAM还感谢CCDC通过FAIRE计划访问剑桥结构数据库。

工具书类

Alabada，R.、Kovalchukova，O.、Polyakova，I.、Strashnova，S.和Sergienko，V.（2015）。《水晶学报》。E类71, 459–462. 科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Bélombé，M.M.、Nenwa，J.、Mbiangue，Y.A.、Nnanga，G.E.、Mbomekallé，I.-M.、Hey-Hawkins，E.、Lönnecke，P.和Majoumo，F.（2003）。道尔顿Trans。第2117–2118页谷歌学者
 Bénard，S.、Rivière，E.、Yu，P.、Nakatani，K.和Delouis，J.F.（2001）。化学。马特。 13, 159–162. 谷歌学者
 Brandenburg，K.&Putz，H.（2018年）。钻石。Crystal Impact GbR，德国波恩。谷歌学者
 Bruker（2012）。4月2日和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Coronado，E.、Galán-Mascarós，J.R.、Martí-Gastaldo，C.、Waerenborgh，J.C.和Gaczynski，P.（2008）。无机化学 47, 6829–6839. 科学网 CSD公司交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Farrugia，L.J.（2012）。J.应用。克里斯特。 45, 849–854. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Groom，C.R.，Bruno，I.J.，Lightfoot，M.P.&Ward，S.C.（2016）。《水晶学报》。B类72, 171–179. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Hancock，R.D.、Siddons，C.J.、Oscarson，K.A.和Reibenspies，J.M.（2004）。无机烟囱。学报,357, 723–727. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Krause，L.、Herbst-Irmer，R.、Sheldrick，G.M.和Stalke，D.（2015）。J.应用。克里斯特。 48, 3–10. 科学网 CSD公司交叉参考国际可持续发展委员会中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Martin，L.、Lopez，J.R.、Akutsu，H.、Nakazawa，Y.和Imajo，S.（2017年）。无机化学 56, 14045–14052. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Ōkawa，H.、Yoshida，Y.、Otsubo，K.和Kitagawa，H（2020）。无机化学 59, 623–628. 科学网公共医学谷歌学者
 Pardo，E.、Train，C.、Gontard，G.、Boubekeur，K.、Fabelo，O.、Liu，H.、Dkhil，B.、Lloret，F.、Nakagawa，K.，Tokoro，H.，Ohkoshi，S.和Verdaguer，M.（2011）。美国化学杂志。Soc公司。 133, 15328–15331. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年一).《水晶学报》。A类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年b条).《水晶学报》。C类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Tsobnang，P.K.、Hastürk，E.、Fröhlich，D.、Wenger，E.、Durand，P.、Ngolui，L.J.、Lecomte，C.和Janiak，C.（2019年）。克里斯特。增长设计。 19, 2869–2880. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Westrip，S.P.（2010年）。J.应用。克里斯特。 43, 920–925. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhong，Z.J.，Matsumoto，N.，Okawa，H.&Kida，S.（1990）。化学。莱特。 19, 87–90. 交叉参考科学网谷歌学者