Crystal structure of trans-di­chlorido­(1,4,8,11-tetra­aza­cyclo­tetra­decane-κ4N)chromium(III) bis­(form­amide-κO)(1,4,8,11-tetra­aza­cyclo­tetra­decane-κ4N)chromium(III) bis­[tetra­chlorido­zincate(II)]

Moon, D.; Choi, J.-H.

doi:10.1107/S2056989020004910

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第76卷| 第5部分| 2020年5月| 第656-659页

https://doi.org/10.107/S2056989020004910

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晶体结构属于反式-二氯（1,4,8,11-四氮杂环十四烷-κ⁴N个)铬（III）双酰胺-κO（运行）)（1,4,8-11-四氮杂环四癸烷-κ⁴N个)铬（III）双[四氯锌酸盐（II）]

Dohyun Moon公司 ^一和Choi钟下 ^b条 ^*

^一韩国浦项37673浦项POSTECH浦项加速器实验室Beamline部门，以及^b条韩国安东36729安东国立大学化学系
^*通信电子邮件：jhchoi@anu.ac.kr

编辑：L.Van Meervelt，比利时鲁汶卡托利耶克大学(收到日期：2020年3月30日； 2020年4月6日接受；在线2020年4月9日)

标题化合物[CrCl的结构₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)][铬（六氯环己烷₂)₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)][氯化锌₄]₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄=1,4,8,11-四氮杂环十四烷，环糊精；六氯环己烷₂=甲酰胺，fa），已根据同步加速器X射线数据确定。这个非对称单元包含[CrCl的两个独立部分₂（循环）]⁺和[Cr（fa）（cycam）]³⁺阳离子和一个四氯锌酸根阴离子。在每个络合阳离子中，Cr^三离子由环糊精配体在赤道平面上的四个N原子和两个Cl配体或两个O键甲酰胺分子在反式轴向排列，显示扭曲的八面体几何形状，具有晶体反转对称性。Cr-N（环糊精）键长在2.061（2）至2.074（2）Au范围内，而Cr-Cl和Cr-O（fa）键长分别为2.3194（7）和1.9953（19）Au。大环环部分采用中心对称反式-III与椅子上的六元和五元螯合环的构象高卢人构象.这个晶体结构通过分子间氢键稳定，氢键涉及环胺和NH的NH或CH基团₂配位甲酰胺基团作为施主，氯化锌的氯原子₄²⁻阴离子作为受体。

关键词：晶体结构;cycam公司;氯化物;甲酰胺;反式-同分异构体;铬（III）络合物;同步辐射.

CCDC参考：1995114

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1.化学背景

14元环（1,4,8,11-四氮杂环十四烷，C₁₀H（H）₂₄N个₄)具有适度的柔性结构，其金属络合物可以形成反式或顺式-[毫升₂（cyclam）]^n个+(L（左）=单齿配体）几何异构体（Poon&Pun，1980 ). 此外反式异构体可以采用五种异构体，即trans-I（++++），反式-II（+−++），反式-III（+−−+），反式-IV（++−−）和反式-V（+−+−），不同于手性的秒-NH中心（Choi，2009 )其中，加号表示NH基团的氢原子位于大环平面上方，减号表示其位于下方。这个反式-我，反式-II和反式-V构象也可以折叠形成顺式-我，顺式-II和顺式-V构象（Subhan等。, 2011 ). 最近，有研究表明环甘醇衍生物及其金属络合物表现出干细胞动员和抗HIV活性（Ronconi&Sadler，2007）; De Clercq，2010年 ; 罗斯等。, 2012 ). 大环的构象和配合物中N-H键的取向是共受体识别的非常重要的因素。因此，对含环甘醇的过渡金属化合物的构象和晶体堆积的了解在开发新型高效抗HIV药物中变得非常重要（De Clercq，2010). 此外，甲酰胺基团可以通过氧原子或氮原子与金属离子配位（Balahura&Jordan，1970）). 需要注意的是，基于光谱特性的配位模式的几何赋值和确定并不总是决定性的。我们在这里描述了一种新的双配合物[CrCl的合成和结构表征₂（cycam）][Cr（fa-O）₂（环糊精）][ZnCl₄]₂，（一）这是为了明确地阐明和确认其分子结构。

2.结构注释

图1显示了（I）的位移椭球图使用原子编号方案。结晶学非对称单元第页，共页（I）由独立[CrCl的两半组成₂（循环）]⁺和[Cr（fa）（cycam）]³⁺阳离子和一个四氯锌酸根阴离子。这两个Cr原子位于晶体对称中心，因此这些复合阳离子都具有分子量C类_我对称性。两个Cr中的每个环糊精部分^三复合阳离子采用最稳定的反式-III构象。Cr公司^三离子以扭曲的八面体几何结构六配位，大环配体的四个N原子位于赤道位置，两个Cl配体或甲酰胺分子的两个O原子位于轴向位置（图1). Cr-N（环糊精）键长在2.061（2）至2.074（2）Au范围内，与反式-[铬（ONO）₂)（循环）]BF₄[2.064 (4)–2.073 (4) Å; 德利奥等。, 2000 ],反式-[铬（NH_三)₂（cyclam）][ZnCl₄]氯·氢₂O[2.0501（15）–2.0615（15）奥；Moon&Choi，2016年一 ],反式-[铬（NCS）₂（循环）]₂[氯化锌₄] [2.0614 (10)–2.0700 (10) Å; 月亮等。, 2015 ],反式-[铬（NCS）₂（循环）]ClO₄[2.046 (2)–2.060 (2) Å; 弗里森等。, 1997 ],反式-[Cr（nic-O）₂（循环）]ClO₄[2.057 (4)–2.064 (4) Å; Choi，2009年]，[Cr（ox）（cycam）]ClO₄[2.062 (4)–2.085 (5) Å; 崔等。, 2004b条 ]，[Cr（acac）（cycam）]（ClO₄)₂·0.5小时₂O[2.065（5）–2.089（5）奥；苏班等。, 2011]和顺式-[铬（ONO）₂（循环）]否₂[2.0874 (16)–2.0916 (15) Å; 崔等。, 2004一 ]. 然而，环己烯二胺的Cr-N键长反式同分异构体略短于反式-[氯化铬₂（我₂tn）₂]氯[2.0861（18）-2.1076（18）奥；崔等。, 2007 ]和反式-[氯化铬₂（我₂tn）₂]₂氯化锌₄[2.0741 (19)–2.0981 (18) Å; 崔等。, 2011 ]. Cr-Cl和Cr-O（fa）键长分别为2.3194（7）和1.9953（19）Au。Cr-Cl距离与反式-[氯化铬₂（环糊精）]Cl[2.3295（6）Au；Solara-Peralta公司等。, 2004 ],反式-[氯化铬₂（cyclam）]₂[氯化锌₄][2.3472（9）Å；弗洛雷斯-维尔兹等。, 1991 ]和[CrCl₂（环糊精）][Cr（ox）（环糊素）]（ClO₄)₂[2.3358 (14) Å; Moon&Choi，2016年b条 ]. 正如预期的那样，五元螯合环采用了高卢人构象，六元环为椅子构象。铬（III）周围五元和六元螯合环的平均键角分别为85.03（9）和94.97（9）°。未配位ZnCl₄²⁻反离子仍在两个Cr的配位范围之外^三由于其参与氢键相互作用，离子和具有扭曲的四面体几何结构。其Zn-Cl键距离在2.2555（8）至2.3035（8。

图1
分子结构（I）

，用50%概率水平的位移椭球绘制。素数原子和双素数原子通过对称操作（−x个 + 1, −年 + 1, −z+1）和（−x个 + 1, −年 + 1, −z)分别是。氢键显示为虚线。

3.超分子特征

环糊精的NH或CH基团与NH之间发生广泛的C-H·Cl和N–H·Cl-氢键相互作用₂甲酰胺基团、氯配体和四氯锌酸盐阴离子的氯原子（表1). 氯化锌₄²⁻阴离子与两个[CrCl相连₂（循环）]⁺和[Cr（fa）（cycam）]³⁺阳离子通过一系列的N-H·Cl和C-H·Cl氢键。此外，两个Cr^三复合阳离子相互连接通过一个C3-H3A类●氯1^{不及物动词}[对称码：（vi）−x个+ $[{3\超过2}]$ ,年 + $[{1\超过2}]$ , −z + $[{1\超过2}]$ ]氢键。这些联系人的广泛分布形成了一个三维网络，有助于巩固晶体结构。（一）晶体堆积图垂直于公元前平面如图2所示.

表1
氢键几何结构（Å，°）

D类-小时A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-小时A类
N1-H1和Cl4^我	0.99	2.46	3.346 (2)	149
N2-H2和Cl3	0.99	2.31	3.255 (2)	159
编号3-H3AN公司第五类氯^ii（ii）	0.87	2.65	3.505 (3)	167
编号3-H3BN编号●氯离子^三	0.87	2.61	3.334 (3)	141
C2-H2型A类●氯离子^我	0.98	2.65	3.606 (3)	165
N4-H4和Cl3^四	0.99	2.56	3.493 (2)	157
N5-H5…Cl4^v（v）	0.99	2.76	3.549 (2)	137
C3-H3型A类●氯1^{不及物动词}	0.98	2.71	3.650 (3)	160
C4-H4型A类第五类氯^ii（ii）	0.98	2.78	3.555（3）	136
C7-H7型AB公司●氯离子^四	0.98	2.81	3.738 (3)	159
对称代码：（i）-x个+2, -年+1, -z+1; （ii） $[x-｛\script｛1\over 2｝｝，-y+｛\script｛3\over 2｝｝，z+｛\script｛1\over 2｝｝]$ ; （iii）-x个+1, -年+1, -z+1; （iv）-x个+1, -年+1, -z; （五） $[-x+{\script{3\over2}}，y-{\script}1\over2{}，-z+{\sscript{1\over 2}}]$ ; （vi） $[-x+｛\script｛3\over 2｝｝，y+｛\script｛1\over 2｝，-z+｛\script｛1\over 2｝｝]$ .

图2
（一）晶体包装

，沿一轴。虚线表示氢键相互作用[N-H…Cl（粉红色）和C-H…Cl]。

4.数据库调查

剑桥结构数据库搜索（CSD，5.41版，2019年11月；Groom等。, 2016 )显示[Cr有76次命中L（左）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]^n个+单位。30多种不同的配体类型L（左）包括卤化物、氰化物、叠氮化物、硫氰酸盐、草酸盐、氨、硫酸盐、亚硝酸盐、二甲基亚砜和酯类已报告。已经发现反式-[铬（NCS）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]首席信息官₄（RAVGEA；弗里森等。, 1997),反式-[Cr（nic-O）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]首席信息官₄（NUKMUC；Choi，2009年)和反式-[铬（ONO）₂)（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]高炉₄（MEMHAN；德利奥等。, 2000)采用反式-III构象。另一方面，顺式-[铬（NCS）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]首席信息官₄（RAVGOK；弗里森等。, 1997)，[铬（C₂O（运行）₄)（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]首席信息官₄（IHAFOM；崔等。, 2004b条)，[铬（CH_三科奇科_三)（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]（氯）₄)₂·0.5小时₂O（SAYSES；Subhan公司等。, 2011)和顺式-[铬（NCS）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]NCS（ADUXOO；月球等。, 2013 )折叠起来顺式-V构象。对CSD的搜索为cycam（C）提供了698次点击₁₀H（H）₂₄N个₄)任何金属，但没有击中非复杂的环。此外，不含[Cr（HCONH₂)₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)]³⁺直到现在才知道。

5.合成与结晶

自由配体环胺和甲酰胺购自Sigma–Aldrich。通过标准方法纯化并干燥甲酰胺。所有其他化学品都是重加工材料，使用时未经进一步净化。起始材料，反式-[铬（中国）₂（cyclam）]氯化氢₄，根据文献（Kane-Maguire等。, 1983 ). 黄色固体，反式-[铬（中国）₂（循环）]ClO₄（0.08 g）溶于5 mL 0.01中M（M）HCl，并在333 K下加热2 h。将溶液添加到3 mL 6M（M）含有0.2 g固体氯化锌的HCl₂，然后在磁力搅拌下逐滴添加2 mL甲酰胺。过滤所得溶液，并在室温下静置数周，得到紫色晶体（I）适用于X射线结构分析。

6.精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼详细信息汇总在表2中所有H原子都被放置在几何理想位置，并被约束在其母原子上，C-H=0.94–0.98º和N-H=0.87–0.99ºU型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C，N）。

表2
实验细节

水晶数据
化学配方	[氯化铬₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)][铬（CH_三否）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)][氯化锌₄]₂
M（M）_第页	1079.99
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	220
一,b条,c（c）(Å)	10.406 (2), 13.212 (3), 15.011 (3)
β(°)	95.85 (3)
五(Å^三)	2053.0 (7)
Z	2
辐射类型	同步加速器，λ= 0.610 Å
μ（毫米⁻¹)	1.53
晶体尺寸（mm）	0.13 × 0.11 × 0.08

数据收集
衍射仪	Rayonix MX225HS CCD面积探测器
吸收校正	经验（使用强度测量）(3000平方米港币电子秤组件; Otwinowski&Minor，1997年 )
T型_最小值,T型_最大	0.856, 1.000
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	20797, 5718, 5424
R（右）_整数	0.065
（罪θ/λ)_最大(Å⁻¹)	0.693

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.042, 0.120, 1.08
反射次数	5718
参数数量	220
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大,Δρ_最小值（eó）⁻³)	1.02，−1.05
计算机程序：PAL BL2D-SMDC（胫骨等。, 2016 ),3000平方米港币（Otwinowski&Minor，1997年),SHELXT2018表（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2018型（谢尔德里克，2015年b条 ),钻石4（Putz&Brandenburg，2014年 )和公共CIF（Westrip，2010年 ).

支持信息

CCDC参考：1995114

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989020004910/vm2231sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989020004910/vm2231Isup2.hkl

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：PAL BL2D-SMDC（胫骨等。, 2016); 细胞精细化： 3000平方米港币（Otwinowski&Minor，1997）；数据缩减：3000平方米港币（Otwinowski&Minor，1997）；用于求解结构的程序：SHELXT2018表（谢尔德里克，2015a）；用于优化结构的程序：SHELXL2018型（谢尔德里克，2015b）；分子图形：钻石4（Putz&Brandenburg，2014）；用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010）。

反式-二氯（1,4,8,11-四氮杂环十四烷-κ⁴N个)铬（III）双甲酰胺-κO（运行）)（1,4,8,11-四氮杂环十四烷-κ⁴N个)铬（III）双[四氯锌酸盐（II）]顶部

水晶数据顶部

[氯化铬₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)][铬（CH_三否）₂（C）₁₀H（H）₂₄N个₄)][氯化锌₄]₂	F类（000）=1100
M（M）_第页= 1079.99	D类_x个=1.747毫克/米⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	同步辐射，λ= 0.610 Å
一= 10.406 (2) Å	71380次反射的电池参数
b条= 13.212 (3) Å	θ= 0.4–33.7°
c（c）= 15.011 (3) Å	µ=1.53毫米⁻¹
β= 95.85 (3)°	T型=220千
五= 2053.0 (7) Å^三	盘子，紫色
Z= 2	0.13×0.11×0.08毫米

数据收集顶部

Rayonix MX225HS CCD面积探测器衍射仪	5424次反射我> 2σ(我)
辐射源：PLSII 2D弯曲磁铁	R（右）_整数= 0.065
ω扫描	θ_最大= 25.0°,θ_最小值= 1.8°
吸收校正：经验（使用强度测量） (HKL3000sm天平垫; Otwinowski&Minor，1997年）	小时=−14→14
T型_最小值= 0.856,T型_最大= 1.000	k个=−18→18
20797次测量反射	我=−20→20
5718个独立反射

精炼顶部

优化于F类²	0个约束
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.042	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.120	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0579P（P）)²+ 2.3444P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.08	（Δ/σ)_最大= 0.001
5718次反射	Δρ_最大=1.02埃⁻^三
220个参数	Δρ_最小值=−1.05埃⁻^三

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。使用细胞静电放电的近似（各向同性）处理来估计涉及l.s.平面的静电放电。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
铬1	0.500000	0.500000	0.500000	0.01905（11）
O1	0.40779 (18)	0.59415 (14)	0.57570 (12)	0.0304 (4)
N1型	0.6599 (2)	0.50926 (16)	0.59314 (13)	0.0263 (4)
H1型	0.733309	0.478812	0.565654	0.032*
氮气	0.5477 (2)	0.62362 (15)	0.42632 (14)	0.0270（4）
氢气	0.612781	0.600675	0.387054	0.032*
N3号机组	0.2731 (3)	0.6910 (2)	0.64216 (15)	0.0381 (5)
H3AN公司	0.332356	0.736628	0.655071	0.046*
H3BN型	0.195781	0.699839	0.657996	0.046*
C1类	0.6336 (3)	0.4436 (2)	0.66990 (16)	0.0335（5）
甲型H1A	0.576230	0.478762	0.707614	0.040*
H1AB型	0.714487	0.427910	0.706529	0.040*
指挥与控制	0.6985（3）	0.6141 (2)	0.62080 (19)	0.0352 (6)
过氧化氢	0.776779	0.611563	0.662933	0.042美元*
H2AB型	0.629729	0.645040	0.651654	0.042美元*
C3类	0.7237 (3)	0.6793 (2)	0.5405 (2)	0.0399 (6)
H3A型	0.768805	0.740799	0.562773	0.048*
H3AB公司	0.781941	0.642161	0.504919	0.048*
补体第四成份	0.6046 (3)	0.7105 (2)	0.4789 (2)	0.0362 (6)
H4A型	0.539889	0.738832	0.514956	0.043*
H4AB型	0.628599	0.763302	0.437894	0.043*
C5级	0.4294（3）	0.6526 (2)	0.36674 (17)	0.0343 (5)
H5A型	0.452908	0.695465	0.317621	0.041*
H5AB型	0.369790	0.690444	0.400752	0.041*
C6级	0.3001 (3)	0.60960 (19)	0.59923 (15)	0.0280（5）
H6型	0.235060	0.561016	0.585794	0.034*
铬2	0.500000	0.500000	0	0.02063 (12)
第1类	0.53785 (6)	0.37596 (5)	−0.10350 (4)	0.03271 (14)
4号机组	0.3223 (2)	0.52342 (16)	−0.07214 (13)	0.0249 (4)
H4型	0.312441	0.470207	−0.118767	0.030*
5号机组	0.4335 (2)	0.38790（16）	0.08048 (13)	0.0259（4）
H5型	0.431725	0.324363	0.045410	0.031*
抄送7	0.3340 (2)	0.62148 (19)	−0.11970 (16)	0.0289 (5)
H7A型	0.326491	0.677919	−0.078176	0.035*
H7AB型	0.264587	0.627579	−0.168695	0.035*
抄送8	0.2067 (2)	0.5165 (2)	−0.02153 (17)	0.0307 (5)
H8A型	0.128505	0.524049	−0.063273	0.037*
H8AB型	0.208634	0.572239	0.021703	0.037*
C9级	0.2009 (3)	0.4161 (2)	0.02812 (19)	0.0342 (5)
上午9点	0.210352	0.361121	−0.014533	0.041*
H9AB型	0.114986	0.409655	0.048899	0.041*
C10号机组	0.3022 (3)	0.4014 (2)	0.10863 (17)	0.0319 (5)
H10A型	0.301640	0.460400	0.148121	0.038*
H10B型	0.279482	0.341775	0.142624	0.038*
C11号机组	0.5356 (3)	0.3751 (2)	0.15662 (16)	0.0297 (5)
H11A型	0.524570	0.310127	0.186461	0.036*
H11B型	0.529597	0.429393	0.200469	0.036*
锌1	0.96538 (3)	0.56371 (2)	0.28510 (2)	0.02620 (9)
二氧化氯	0.98118 (7)	0.39522 (5)	0.26256 (6)	0.04267 (17)
氯离子	0.74908 (6)	0.60423 (6)	0.27489（4）	0.03418 (15)
第4类	1.06521 (7)	0.61932（6）	0.41833（4）	0.03892（16）
第5类	1.04313 (8)	0.64946 (6)	0.17226 (5)	0.04333 (17)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
铬1	0.0141 (2)	0.0235 (2)	0.0203 (2)	−0.00100 (17)	0.00503 (17)	−0.00244 (16)
O1	0.0269 (9)	0.0323 (8)	0.0318 (8)	−0.0007 (7)	0.0021 (7)	−0.0048 (7)
N1型	0.0193 (9)	0.0342 (10)	0.0252 (9)	0.0019 (8)	0.0023（7）	−0.0054 (7)
氮气	0.0258 (9)	0.0278 (9)	0.0290 (9)	−0.0009 (8)	0.0112 (8)	−0.0015 (7)
N3号机组	0.0382 (12)	0.0437 (12)	0.0337 (11)	0.0089 (11)	0.0106 (9)	−0.0063 (9)
C1类	0.0319 (13)	0.0465 (14)	0.0219 (10)	0.0058 (11)	0.0012 (9)	−0.0015 (9)
指挥与控制	0.0252 (12)	0.0393（13）	0.0396 (13)	−0.0027 (11)	−0.0040 (10)	−0.0118 (11)
C3类	0.0270（12）	0.0382 (13)	0.0551 (16)	−0.0124 (11)	0.0073 (12)	−0.0071 (12)
补体第四成份	0.0354 (14)	0.0298 (11)	0.0448 (14)	−0.0075 (11)	0.0120（11）	−0.0030 (10)
C5级	0.0367 (13)	0.0367 (12)	0.0302 (11)	0.0044 (11)	0.0076 (10)	0.0056 (10)
C6级	0.0286 (11)	0.0343 (11)	0.0216 (9)	0.0002 (10)	0.0045 (8)	0.0011 (8)
铬2	0.0185 (2)	0.0252 (2)	0.0181 (2)	0.00430 (18)	0.00144 (18)	−0.00252 (16)
第1类	0.0330 (3)	0.0374 (3)	0.0274 (3)	0.0097 (3)	0.0014 (2)	−0.0065 (2)
4号机组	0.0218 (9)	0.0307 (9)	0.0218 (8)	0.0056 (8)	0.0000（7）	−0.0043 (7)
5号机组	0.0242 (9)	0.0311 (9)	0.0224 (8)	0.0015 (8)	0.0022 (7)	−0.0003（7）
抄送7	0.0258 (11)	0.0338 (11)	0.0264（10）	0.0108 (10)	−0.0003 (8)	0.0010 (9)
抄送8	0.0189 (10)	0.0417（13）	0.0313 (11)	0.0054 (10)	0.0024 (9)	−0.0029 (10)
C9级	0.0216 (11)	0.0435 (13)	0.0375 (13)	−0.0062 (11)	0.0029 (10)	−0.0013 (11)
C10号机组	0.0261 (11)	0.0406 (13)	0.0297 (11)	−0.0020 (10)	0.0066 (9)	0.0008 (10)
C11号机组	0.0301 (12)	0.0351（12）	0.0235 (10)	0.0041 (10)	0.0011 (9)	0.0028 (9)
锌1	0.02112 (15)	0.03240 (16)	0.02530 (14)	0.00089 (11)	0.00344 (11)	0.00152 (10)
二氧化氯	0.0293 (3)	0.0332 (3)	0.0636 (4)	0.0034 (3)	−0.0047 (3)	−0.0042（3）
氯离子	0.0233 (3)	0.0487 (4)	0.0312 (3)	0.0076 (3)	0.0060 (2)	0.0028 (2)
第4类	0.0373 (3)	0.0493 (4)	0.0288 (3)	0.0094（3）	−0.0033 (2)	−0.0059 (3)
第5类	0.0461 (4)	0.0509（4）	0.0353 (3)	−0.0029 (3)	0.0155（3）	0.0100 (3)

几何参数（λ，º）顶部

铬1-O1	1.9953 (19)	铬2-N4	2.069 (2)
铬1-O1^我	1.9954 (19)	铬2-N4^ii（ii）	2.069 (2)
Cr1-N2合金	2.061 (2)	铬2-N5^ii（ii）	2.074 (2)
Cr1-N2合金^我	2.061 (2)	铬2-N5	2.074 (2)
Cr1-N1型^我	2.065 (2)	Cr2-Cl1	2.3194 (7)
Cr1-N1型	2.065 (2)	Cr2-Cl1^ii（ii）	2.3194 (7)
O1-C6型	1.226 (3)	编号4-C8	1.490 (3)
N1-C1型	1.489 (3)	编号4-C7	1.490 (3)
N1-C2型	1.490 (3)	N4-H4型	0.9900
N1-H1型	0.9900	N5-C10型	1.482（3）
N2-C4气体	1.482 (3)	编号5-C11	1.488 (3)
N2-C5气体	1.495（3）	N5-羟色胺	0.9900
N2-H2气体	0.9900	C7-C11号机组^ii（ii）	1.519（4）
N3-C6号	1.299 (3)	C7-H7A型	0.9800
N3-H3AN型	0.8700	C7-H7AB型	0.9800
N3-H3BN型	0.8700	C8-C9	1.526 (4)
C1-C5型^我	1.509 (4)	C8-H8A型	0.9800
C1-H1A型	0.9800	C8-H8AB型	0.9800
C1-H1AB型	0.9800	C9-C10型	1.533 (4)
C2-C3型	1.525 (4)	C9-H9A型	0.9800
C2-H2A型	0.9800	C9-H9AB型	0.9800
C2-H2AB型	0.9800	C10-H10A型	0.9800
C3-C4型	1.525 (4)	C10-H10B型	0.9800
C3-H3A型	0.9800	C11-H11A型	0.9800
C3-H3AB型	0.9800	C11-H11B型	0.9800
C4-H4A型	0.9800	Zn1-Cl5（氯化锌）	2.2555 (8)
C4-H4AB型	0.9800	Zn1-Cl2（氯化锌）	2.2602 (9)
C5-H5A型	0.9800	Zn1-Cl4（氯化锌）	2.2792 (9)
C5-H5AB型	0.9800	氯化锌	2.3035 (8)
C6-H6型	0.9400

O1-Cr1-O1型^我	180	N4-Cr2-N4合金^ii（ii）	180
O1-Cr1-N2型	88.14 (8)	N4-Cr2-N5型^ii（ii）	85.50（8）
O1^我-Cr1-N2合金	91.86（8）	4号机组^ii（ii）-铬2-N5^ii（ii）	94.49 (8)
O1-Cr1-N2^我	91.86 (8)	N4-Cr2-N5型	94.49 (8)
O1^我-Cr1-N2合金^我	88.14 (8)	4号机组^ii（ii）-铬2-N5	85.51 (8)
N2-Cr1-N2^我	180.00 (7)	5号机组^ii（ii）-铬2-N5	180
O1-Cr1-N1型^我	91.23 (8)	N4-Cr2-Cl1合金	87.64 (6)
O1^我-Cr1-N1型^我	88.77 (8)	4号机组^ii（ii）-Cr2-Cl1	92.36 (6)
N2-Cr1-N1型^我	84.54 (9)	5号机组^ii（ii）-Cr2-Cl1	91.43 (6)
氮气^我-Cr1-N1型^我	95.46（9）	N5-Cr2-Cl1合金	88.57 (6)
O1-Cr1-N1型	88.77 (8)	N4-Cr2-Cl1合金^ii（ii）	92.36（6）
O1^我-Cr1-N1型	91.23 (8)	4号机组^ii（ii）-氯化铬^ii（ii）	87.64 (6)
N2-Cr1-N1型	95.45 (9)	5号机组^ii（ii）-Cr2-Cl1^ii（ii）	88.57 (6)
氮气^我-Cr1-N1型	84.54 (9)	N5-Cr2-Cl1合金^ii（ii）	91.43 (6)
N1型^我-Cr1-N1型	180	氯1-Cr2-Cl1^ii（ii）	180
C6-O1-Cr1型	140.79 (18)	C8-N4-C7型	114.01 (19)
C1-N1-C2型	113.0 (2)	C8-N4-Cr2型	116.69 (15)
C1-N1-Cr1	106.88 (16)	C7-N4-Cr2型	105.58 (15)
C2-N1-Cr1型	114.80 (16)	C8-N4-H4型	106.6
C1-N1-H1	107.3	C7-N4-H4型	106.6
C2-N1-H1型	107.3	Cr2-N4-H4合金	106.6
铬1-N1-H1	107.3	C10-N5-C11	113.65 (19)
C4-N2-C5	112.3（2）	C10-N5-Cr2	116.90（16）
C4-N2-Cr1型	115.64 (16)	C11-N5-Cr2型	105.93 (15)
C5-N2-Cr1	107.20 (15)	C10-N5-H5型	106.6
C4-N2-H2	107.1	C11-N5-H5型	106.6
C5-N2-H2	107.1	Cr2-N5-H5	106.6
Cr1-N2-H2	107.1	编号4-C7-C11^ii（ii）	108.69 (19)
C6-N3-H3AN	120	N4-C7-H7A型	110
C6-N3-H3BN	120	C11号机组^ii（ii）-C7-H7A型	110
H3AN-N3-H3BN	120	N4-C7-H7AB型	110
N1-C1-C5^我	108.4 (2)	C11号机组^ii（ii）-C7-H7AB基因	110
N1-C1-H1A型	110	H7A-C7-H7AB型	108.3
C5级^我-C1-H1A	110	N4-C8-C9	112.1 (2)
N1-C1-H1AB型	110	N4-C8-H8A型	109.2
C5级^我-C1-H1AB型	110	C9-C8-H8A	109.2
H1A-C1-H1AB型	108.4	N4-C8-H8AB型	109.2
N1-C2-C3型	111.6 (2)	C9-C8-H8AB	109.2
N1-C2-H2A型	109.3	H8A-C8-H8AB型	107.9
C3-C2-H2A	109.3	C8-C9-C10型	115.9 (2)
N1-C2-H2AB型	109.3	C8-C9-H9A型	108.3
C3-C2-H2AB	109.3	C10-C9-H9A型	108.3
H2A-C2-H2AB型	108	C8-C9-H9AB型	108.3
C4-C3-C2型	115.9 (2)	C10-C9-H9AB型	108.3
C4-C3-H3A型	108.3	H9A-C9-H9AB型	107.4
C2-C3-H3A型	108.3	编号5-C10-C9	111.7 (2)
C4-C3-H3AB型	108.3	N5-C10-H10A型	109.3
C2-C3-H3AB型	108.3	C9-C10-H10A	109.3
H3A-C3-H3AB型	107.4	N5-C10-H10B型	109.3
N2-C4-C3	111.7（2）	C9-C10-H10B	109.3
N2-C4-H4A气体	109.3	H10A-C10-H10B型	107.9
C3-C4-H4A	109.3	N5-C11-C7号^ii（ii）	108.09（19）
N2-C4-H4AB型	109.3	N5-C11-H11A	110.1
C3-C4-H4AB型	109.3	抄送7^ii（ii）-C11-H11A型	110.1
H4A-C4-H4AB型	107.9	N5-C11-H11B	110.1
N2-C5-C1^我	107.6 (2)	抄送7^ii（ii）-C11-H11B型	110.1
N2-C5-H5A型	110.2	H11A-C11-H11B型	108.4
C1类^我-C5-H5A型	110.2	Cl5-Zn1-Cl2	110.19 (3)
N2-C5-H5AB型	110.2	氯化物5-Zn1-Cl4	109.31 (3)
C1类^我-C5-H5AB型	110.2	氯化物-Zn1-Cl4	114.54（3）
H5A-C5-H5AB型	108.5	氯化物5-Zn1-Cl3	104.84 (4)
O1-C6-N3	122.1 (3)	氯化物-Zn1-Cl3	107.73 (3)
O1-C6-H6型	118.9	氯化物-Zn1-Cl3	109.78 (4)
N3-C6-H6型	118.9

C2-N1-C1-C5^我	168.9 (2)	C8-N4-C7-C11型^ii（ii）	171.66 (19)
Cr1-N1-C1-C5^我	41.6 (2)	铬2-N4-C7-C11^ii（ii）	42.3 (2)
C1-N1-C2-C3型	−179.6 (2)	C7-N4-C8-C9	−178.4 (2)
Cr1-N1-C2-C3	−56.6 (3)	Cr2-N4-C8-C9	−54.8 (2)
N1-C2-C3-C4	72.1 (3)	N4-C8-C9-C10	70.3 (3)
C5-N2-C4-C3	179.0 (2)	C11-N5-C10-C9	179.0 (2)
Cr1-N2-C4-C3	55.5 (3)	Cr2-N5-C10-C9	55.1 (3)
C2-C3-C4-N2型	−71.2 (3)	C8-C9-C10-N5号	−70.4 (3)
C4-N2-C5-C1型^我	−169.7 (2)	C10-N5-C11-C7^ii（ii）	−171.3 (2)
Cr1-N2-C5-C1^我	−41.6 (2)	铬2-N5-C11-C7^ii（ii）	−41.7 (2)
Cr1-O1-C6-N3	−170.2 (2)

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z+1；（ii）−x个+1,−年+1,−z.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N1-H1···Cl4^三	0.99	2.46	3.346 (2)	149
N2-H2··Cl3	0.99	2.31	3.255 (2)	159
编号3-H3AN公司···第5类^四	0.87	2.65	3.505（3）	167
编号3-H3BN编号···二氧化氯^我	0.87	2.61	3.334 (3)	141
C2-H2型A类···二氧化氯^三	0.98	2.65	3.606 (3)	165
N4-H4··Cl3^ii（ii）	0.99	2.56	3.493 (2)	157
N5-H5···Cl4^v（v）	0.99	2.76	3.549 (2)	137
C3-H3型A类···第1类^{不及物动词}	0.98	2.71	3.650 (3)	160
C4-H4型A类···第5类^四	0.98	2.78	3.555 (3)	136
C7-H7型AB公司···二氧化氯^ii（ii）	0.98	2.81	3.738 (3)	159

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z+1；（ii）−x个+1,−年+1,−z; （iii）−x个+2,−年+1,−z+1；（iv）x个−1/2,−年+3/2,z+1/2; （五）−x个+3/2,年−1/2,−z+1/2; （vi）−x个+3/2,年+1/2，−z+1/2.

资金筹措信息

这项工作得到了安东国立大学研究基金的支持。PLS-II BL2D-SMC束线的X射线晶体学实验部分得到了MSIT和POSTECH的支持。

工具书类

Balahura，R.J.和Jordan，R.B.（1970年）。美国化学杂志。Soc公司。 92, 1533–1539. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Choi，J.-H.（2009）。无机烟囱。学报,362, 4231–4236. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Choi，J.-H.，Clegg，W.，Nichol，G.S.，Lee，S.H.，Park，Y.C.和Habibi，M.H.（2007）。Spectrochim公司。学报A部分,68, 796–801. 科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 Choi，J.-H.、Joshi，T.和Spiccia，L.（2011）。Z.Anorg.所有。化学。 637, 1194–1198. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Choi，J.-H.，Oh，I.-G.，Lim，W.-T.&Park，K.-M.（2004年）一).《水晶学报》。C类60，m238–m240科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Choi，J.-H.，Oh，I.-G.，Suzuki，T.&Kaizaki，S.（2004）b条).J.分子结构。 694, 39–44. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 De Clercq，E.（2010年）。医学化学杂志。 53, 1438–1450. 科学网交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 De Leo，M.A.，Bu，X.，Bentow，J.&Ford，P.C.（2000年）。无机烟囱。学报,300–302, 944–950. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Flores-Vélez，L.M.、Sosa-Rivadeneyra，J.、Sosa-Torres，M.E.、Rosales-Hoz，M.J.和Toscano，R.A.（1991年）。化学杂志。Soc.道尔顿Trans。第3243–3247页谷歌学者
 Friesen，D.A.、Quail，J.W.、Waltz，W.L.和Nashiem，R.E.（1997）。《水晶学报》。C类53, 687–691. CSD公司交叉参考中国科学院科学网 IUCr日志谷歌学者
 Groom，C.R.，Bruno，I.J.，Lightfoot，M.P.&Ward，S.C.（2016）。《水晶学报》。B类72, 171–179. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Kane-Maguire，N.A.P.，Bennett，J.A.&Miller，P.K.（1983年）。无机烟囱。学报,76，L123–L125中国科学院谷歌学者
 Moon，D.&Choi，J.-H.（2016年一).《水晶学报》。E类72, 456–459. 科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Moon，D.&Choi，J.-H.（2016年b条).《水晶学报》。E类72, 1417–1420. 科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Moon，D.、Choi，J.-H.、Ryoo，K.S.和Hong，Y.P.（2013）。《水晶学报》。E类69，m376–m377CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Moon，D.、Ryoo，K.S.和Choi，J.-H.（2015）。《水晶学报》。E类71, 540–543. 科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Otwinowski，Z.&Minor，W.（1997年）。酶学方法，第276卷，高分子晶体学第A部分，由C.W.Carter Jr&R.M.Sweet编辑，第307–326页。纽约：学术出版社。谷歌学者
 Poon，C.-K.和Pun，K.-C.（1980）。无机化学 19, 568–569. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Putz，H.和Brandenburg，K.（2014）。钻石Crystal Impact GbR，德国波恩。谷歌学者
 Ronconi，L.&Sadler，P.J.（2007）。协调。化学。版次。 251, 1633–1648. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Ross，A.、Choi，J.-H.、Hunter，T.M.、Pannecouque，C.、Moggach，S.A.、Parsons，S.、De Clercq，E.和Sadler，P.J.（2012年）。道尔顿Trans。 41, 6408–6418. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年一).《水晶学报》。A类71，3-8科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年b条).《水晶学报》。C类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Shin，J.W.，Eom，K.和Moon，D.（2016）。J.同步辐射。 23，369–373页科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Solara-Peralta，A.、Sosa-Torres，M.E.、Flores-Alamo，M.、El-Mkami，H.、Smith，G.M.、Toscano，R.A.和Nakamura，T.（2004）。道尔顿Trans。第2444-2449页谷歌学者
 Subhan，M.A.，Choi，J.H.&Ng，S.W.（2011年）。Z.Anorg.Allg.公司。化学。 637, 2193–2197. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Westrip，S.P.（2010年）。J.应用。克里斯特。 43, 920–925. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者

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