Synthesis and crystal structures of (2E)-1,4-bis­(4-chloro­phen­yl)but-2-ene-1,4-dione and (2E)-1,4-bis­(4-bromo­phen­yl)but-2-ene-1,4-dione

Lastovickova, D.N.; La Scala, J.J.; Sausa, R.C.

doi:10.1107/S205698901800230X

研究通信

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第74卷| 第3部分| 2018年3月| 第352-356页

https://doi.org/10.1107/S05698901800230X

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（2）的合成和晶体结构电子)-1,4-双（4-氯苯基）丁烯-1,4-二酮和（2电子)-1,4-双（4-溴苯基）丁-2-烯-1,4-二酮

多米尼克·拉斯托维科娃，^一 ‡ 约翰·拉斯卡拉 ^一和罗萨里奥·索萨 ^b ^*

^一美国陆军研究实验室，RDRL-WMM-G，阿伯丁试验场，MD 21005，美国^b美国陆军研究实验室，RDRL-WMM-B，美国马里兰州阿伯丁试验场，21005
^*通信电子邮件：rosario.c.sausa.civ@mail.mil

美国普渡大学M.Zeller编辑(2018年1月30日收到； 2018年2月7日接受；在线2018年2月13日)

（2）的分子结构电子)-1,4-双（4-氯-酚基）丁烯-1,4-二酮[C₁₆H（H）₁₀氯₂O（运行）₂, (1)]由两部分组成第页-氯苯基环，每个环在相对的一端与一个近平面1,4相连-反式烯二酮部分[–C（=O）-CH=CH-（C=O）-][均方根偏差=0.003（1）？]。(2电子)-1,4-双（4-溴苯基）丁烯-1,4-二酮[C₁₆H（H）₁₀英国₂O（运行）₂, (2)]具有与类似的结构(1)，但有两个第页-溴苯基环和平面较小的烯二酮基团[r.m.s.偏差=0.011（1）Au]。两个分子都位于反转中心，因此Z轴′ = 0.5. 环和烯二酮基团之间的二面角为16.61（8）和15.58（11）°(1)和(2)分别是。在晶体中(1)展示了C-Cl····Cl I型相互作用，而(2)显示C-Br……Br II型相互作用。范德瓦尔斯型相互作用有助于两种分子的堆积，堆积揭示了面对面环状堆积，其面间距离约为3.53º。

关键词：晶体结构;合成;1,4-烯二酮部分;双羟烯二酮;核磁共振.

CCDC参考：1822698;1822697

类似文章

1.化学背景

1,4-烯二酮部分[–C（=O）-CH=CH-（C=O）-]存在于许多天然和生物活性化合物中，包括类固醇，抗生素和抗肿瘤药物（Koft&Smith，1982 ; 伊斯梅尔等。, 1996 ; Connolly&Hill，2010年 ; 福阿德等。, 2006 ; 杨等。, 2013 ). 它的多功能性和多功能性使其成为新型材料合成的优秀构件。在某些分子中电子/Z轴烯二酮基团的异构化使其能够作为光学pH和荧光传感器（Li等。, 2017 ). 标题化合物（2电子)-1,4-双（4-氯代苯酚）丁烯-1,4-二酮(1)和（2电子)-1,4-双（4-溴代苯酚）丁烯-1,4-二酮(2)图表二第页-卤代苯基环，每个环结合在烯二酮基团的两端。我们在实验室合成了这些化合物，作为4,4′-（呋喃-2,5-二基）二苯甲醛交联剂的前体。标题化合物的还原生成饱和的1,4-二酮，在Paal–Knorr反应条件下，这些饱和的1,4二酮可以环化作用生产相应的呋喃（Sauer等。, 2017 ). 随后可使用布沃醛合成法将芳基卤化物替换为甲酰基，以生成目标4,4′-（呋喃-2,5-二基）二苯甲醛交联剂，该交联剂可能用于无毒、无异氰酸酯的聚氨酯合成。

2.结构注释

标题化合物具有典型的联苯二酮化合物的分子结构（Rabinovich等。, 1970 ; 徐等。, 2013 ; 锂等。, 2014 ). 键的长度和角度在通常的范围内。图1表明分子位于反转中心，烯二酮组采用反式，近平面配置[r.m.s偏差=0.003（1）和0.011（1）(1)和(2)分别]。单位：摩尔(1)，羰基轻微扭曲出氯苯基平面，如扭转角C6-C1-C7-O1[−15.6（3）°]和C2-C1-C7-2O1[163.9（2）°]所示。分子(2)显示了反转原子的类似构象，扭转角为14.5（4）和-164.7（3）°非对称单元(−x个 + 1, −年, −z（z） + 1). 氯苯基环平面相对于烯二酮平面（O1–C7–C8–C8′–C7′–O1′）形成16.61（8）°的二面角(1)而溴代苯基环平面相对于烯二酮平面形成15.58（11）°的二面角(2). 两种分子都表现出一对短的分子内H…H接触[(1)：H2……H8=H2^我月H8^我= 2.127 (2) Å; 对称码（i）：−x个, 1 − 年, 1 − z（z）; 和(2)：H2……H8=H2^ii（ii）月H8^ii（ii）= 2.113 (3) Å; 对称码：（ii）1−x个，−y，1−z（z）]，可能是由大的苯基卤素基团的空间压缩引起的。两种分子的所有对称独立原子的最佳拟合（见图2)产生0.05Å的r.m.s.偏差。

图1
分子构象和原子编号方案(1)（顶部）和(2)（底部）。未标记的原子由对称运算(−x个, 1 − 年, 1 − z（z）)的(1)和（1−x个, −年,1 − z（z）)对于(2). 非氢原子显示为50%概率位移椭球体。

图2
结构重叠(1)（绿色）倒置结构(2)（红色）。只有非对称单元第页，共页(1)为了清楚起见，本文给出了。

3.超分子特征

相邻分子O原子和H原子之间的接触[O1…H3^我= 3.329 (2) Å; 对称码：（i）−1+x个, 1 + 年，z（z）]以及相邻分子的Cl原子和Cl原子之间[Cl1….Cl1^ii（ii）= 3.3841 (1) Å; 对称码：（ii）2−x个, −年, −z（z）]有助于(1)（见图3). 较短的Cl？？Cl距离约为0.3？，比Cl？van der Waals半径3.64？的两倍还短（Alvarez，2013 ). 分子特征类型I、C_w个-氯离子_x个●氯_年-C_z（z）相互作用，其中θ₁=角度C_w个-氯离子_x个●氯_年，θ₂=角度Cl_x个●氯_年-C_z（z）、和|θ₁ − θ₂| = 0 (θ₁=θ₂，约157°）（见图4)，表明Cl原子通过与静电势表面的中性区相互作用，将排斥作用降至最低（Desiraju&Parthasarathy，1989 ; 慕克吉和德西拉朱，2014年 ). 不同于(1), (2)显示了O原子与相邻分子[O1…H2的H和C原子之间的三分叉接触^三=2.616（2）奥，O1…H3^三=2.711（2）奥和O1…C2^三= 3.194 (3) Å; 对称码：（iii）x个， $[{1\超过2}]$ − 年， $[{1\超过2}]$ + z（z）]. 此外，Br原子与相邻分子[Br1….Br原子形成分叉接触^1伏=Br1和Br1^v（v）= 3.662 (1) Å; 对称码：（iv）−x个, − $[{1\超过2}]$ + 年， $[{3\超过2}]$ − z（z）; （v） −x个， $[{1\超过2}]$ + 年， $[{3\超过2}]$ − z（z）]（见图5). 对C-Br…Br-C角的检查表明，摩尔表现出II型相互作用(|θ₁ − θ₂|≥30°，其中θ₁(164.58°) − θ₂（121.71°）=42.87°，表明一个Br原子的亲电区接近伴生Br原子亲核区，与Cl-Cl相互作用不同（Mukherjee&Desiraju，2014）; 托萨迪等。, 2013 ; 努佐等。, 2017 ). 氯代苯环(1)沿着一平面间距为3.528°[质心到质心距离=3.946（1）°]的轴（见图4和5). 类似地(2)沿着一轴的平面间距为3.525º[质心到质心的距离=3.994（1）º]，但沿c（c）轴（见图3和5). 截面环平面对着48.09（6）°的二面角。

图3
晶体包装(1)沿着一轴。虚线表示Cl1…Cl1^我和O1H3^ii（ii）相互作用[对称码：（i）2−x个, −年, −z（z）; （ii）-1+x个, 1 + 年，z（z）].

图4
分子构象(1)和(2)沿b和c（c）轴分别显示了I型和II型卤素相互作用、质心到质心距离和分子内短H…H相互作用。

图5
晶体包装(2)沿着b轴。蓝色虚线表示分叉的Br1Br1^iv、v相互作用[对称码：（iv）−x个, − $[{1\超过2}]$ + 年， $[{3\超过2}]$ − z（z）; （v）负极x个， $[{1\超过2}]$ + 年， $[{3\超过2}]$ − z（z）]以及涉及O1原子的三分叉相互作用。

4.数据库调查

剑桥结构数据库搜索（CSD web界面；Groom等。, 2016 )和晶体学开放数据库（Gražulis等。, 2009 )生成了许多含有1,4-烯二酮部分的化合物的晶体结构。有关示例，请参见Rabinovich等。(1970)，徐等。(2013)，李等。(2014)，邓等。(2012 ); 高等。（2010年 )，和Wu等。(2011 ). 化合物反式-1,2-二苯乙基(三)（徐）等。, 2013; CCDC 918566，BZOYEY01）和顺式-1,2-二氯苯甲酰乙基(4)（拉宾诺维奇等。, 1970; CCDC 112151，CBOZET）值得讨论，因为前者具有与标题化合物类似的结构，而后者是(1). 标题化合物采用电子配置，类似于(三). 它们在对位苯基的位置，不同于(三)，但环几乎是平面的(三)其r.m.s值=0.008º。反映烯二酮部分平面度的r.m.s.值，单位为(1)与的不同(三) (0.003与0.0035º），以及确定的值(2) (0.011 Å). 环平面之间的二面角(1)和(2)几乎与(三)[16°（平均）与15.7（1）°]。不同于(1)，其非对映体(4)不显示平面烯二酮部分，其近平面氯苯基环（r.m.s偏差=0.018？）彼此形成77.4（3）°的二面角。原子C1的叠加电子/Z轴非对映体通过C7、Cl1和O1原子产生的r.m.s.偏差为0.033Ω。分子的其余部分相互扭曲，含有每个立体异构体的氯苯基和相邻羰基的平面形成约79°的二面角。

5.合成与结晶

标题化合物是按照改进的文献程序（Sauer等。, 2017). 使用过量的氯代或溴苯作为反应溶剂进行“纯”反应。在氮气流下，氯化铝（3.6 g，27 mmol，2.9当量）在室温下溶解于氯苯或溴苯（分别为9.0和9.3 ml，89 mmol，9.6当量）中。随后将反应混合物冷却至273 K，并在持续搅拌下逐滴添加富马酸氯（1.0 ml，9.3 mmol，1.0当量），此时观察到瞬时颜色从透明变为深红色。然后将反应混合物加热至333 K，持续2-4天，直到在TLC板（SiO）上不再检测到富马酸氯₂，DCM）。反应结束时，将混合物冷却至室温，倒入冰水1中M（M）HCl，用DCM多次提取。用0.5清洗组合有机层M（M）NaOH并在Na上干燥₂SO公司₄，并在减压下去除挥发物。所得红棕色固体在DCM中再结晶，用一系列冷DCM洗涤液进一步纯化，并在减压下干燥，得到任一化合物(1)（烧成橙色固体，1.5 g，4.9 mmol，53%产率）或(2)（黄色固体，1.9 g，4.8 mmol，50%产率）。饱和DCM溶液的缓慢蒸发(1)或(2)得到了适合X射线衍射的单晶。

核磁共振波谱记录在Bruker 400 MHz光谱仪上。化学位移(δ)以ppm为单位，参考使用残留溶剂的四甲基硅烷（TMS）(¹H：氯代二氯甲烷_三7.26 ppm；¹³C：氯代二氯甲烷_三77.16 ppm）。(1):¹核磁共振氢谱（CDCl_三，400.13兆赫）：δ7.51 (d日，J=8.6赫兹，4小时），7.97(秒，2H），8.00(d日，J=8.6赫兹，4H）ppm。¹³C核磁共振（CDCl_三，100.62兆赫）：δ129.48、130.40、135.06、135.31、140.77、188.51 ppm。(2):¹核磁共振氢谱（CDCl_三，400.13兆赫）：δ7.67 (d日，J=8.6赫兹，4小时），7.92(d日，J=8.6赫兹，4H），7.96（s，2H）ppm。¹³C核磁共振（CDCl_三，100.62兆赫）：δ129.53、130.44、132.45、135.03、135.69、188.69 ppm。

6.精炼

水晶数据、数据收集和结构精炼表1总结了详细信息两种化合物的氢原子均使用C-H=0.93 Au和U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C） ●●●●。

表1
实验细节

	(1)	(2)
水晶数据
化学配方	C类₁₆H（H）₁₀氯₂O（运行）₂	C类₁₆H（H）₁₀英国₂O（运行）₂
M（M）_第页	305.14	394.06
晶体系统，空间组	三联诊所，P（P） $[\上划线{1}]$	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	298	298
一，b，c（c）(Å)	3.9455 (3), 6.0809 (5), 14.6836 (11)	14.4391 (7), 3.9937 (2), 12.7244 (7)
α，β，γ(°)	82.653 (6), 88.638 (6), 84.601 (7)	90, 97.827 (5), 90
V（V）(Å^三)	347.82 (5)	726.92 (7)
Z轴	1	2
辐射类型	钼K（K）α	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.46	5.57
晶体尺寸（mm）	0.34 × 0.22 × 0.15	0.35 × 0.14 × 0.12

数据收集
衍射仪	安捷伦SuperNova，Dualflex，EosS2	安捷伦SuperNova，Dualflex，EosS2
吸收校正	多扫描(CrysAlis专业; 布里等。, 2015 )	多扫描(CrysAlis专业; 布里等。, 2015)
T型_最小值，T型_最大值	0.928, 1.000	0.370、1.000
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	5641, 1416, 1256	6231, 1470, 1228
R（右）_整数	0.023	0.031
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.625	0.625

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.048, 0.104, 1.16	0.029, 0.065, 1.08
反射次数	1416	1470
参数数量	91	92
氢原子处理	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值，Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.18，-0.20	0.36, −0.43
计算机程序：CrysAlis专业（里加库OD，2015年 $[Rigaku OD（2015），CrysAlis PRO.英国雅顿Rigaku-Oxford Diffraction Ltd。]$ ),SHELXT公司（Sheldrick，2015年一 ),SHELXL公司（Sheldrick，2015年b ),有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009 )和水银（麦克雷等。, 2008 ).

支持信息

CCDC参考：1822698;1822697

晶体结构：包含数据块1、2。内政部：https://doi.org/10.107/S205698901800230X/zl2724sup1.cif

结构因子：包含数据块1。内政部：https://doi.org/10.107/S205698901800230X/zl27241sup4.hkl

结构因素：包含数据块2。内政部：https://doi.org/10.107/S205698901800230X/zl27242sup5.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S205698901800230X/zl27241sup4.cml

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S205698901800230X/zl27242sup5.cml

checkCIF报告

计算详细信息顶部

对于这两个结构，数据收集：CrysAlis专业（里加库OD，2015）；细胞精细化： CrysAlis专业（里加库OD，2015）；数据缩减：CrysAlis专业（Rigaku OD，2015）；用于求解结构的程序：SHELXT（Sheldrick，2015a）；用于细化结构的程序：SHELXL公司（谢尔德里克，2015b）；分子图形：有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。，2009年）。用于准备发布材料的软件：水银（麦克雷等。2008年），用于（1）；有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。（2）。

(2电子)-1,4-二（4-氯苯基）丁烯-1,4-二酮（1）顶部

水晶数据顶部

C类₁₆H（H）₁₀氯₂O（运行）₂	Z轴= 1
M（M）_第页= 305.14	F类（000）=156
三联诊所，P（P）1	D类_x个=1.457毫克⁻^三
一= 3.9455 (3) Å	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
b= 6.0809 (5) Å	2009年反射的单元参数
c（c）= 14.6836 (11) Å	θ= 2.8–26.3°
α= 82.653 (6)°	µ=0.46毫米⁻¹
β= 88.638 (6)°	T型=298千
γ= 84.601 (7)°	不规则，橙色
V（V）= 347.82 (5) Å^三	0.34×0.22×0.15毫米

数据收集顶部

安捷伦SuperNova，Dualflex，EosS2 衍射仪	1256次反射我> 2σ(我)
探测器分辨率：8.0945像素mm^-1	R（右）_整数= 0.023
ω扫描	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 2.8°
吸收校正：多扫描（CrysAlisPro；布尔希斯等。, 2015)	小时=−4→4
T型_最小值= 0.928,T型_最大值= 1.000	k个=−7→7
5641次测量反射	我=−18→18
1416个独立反射

精炼顶部

优化于F类²	0个约束
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.048	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.104	w个= 1/[σ²(F类_o个²)+（0.0335P（P）)²+ 0.118P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.16	(Δ/σ)_最大值< 0.001
1416次反射	Δρ_最大值=0.18埃⁻^三
91个参数	Δρ_最小值=−0.19埃⁻^三

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有的esd（除了两个l.s.平面之间的二面角中的esd）。在估计距离、角度和扭转角中的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.3800（5）	0.4949 (3)	0.30832 (13)	0.0411 (4)
指挥与控制	0.5146 (5)	0.2732 (3)	0.31865 (14)	0.0482 (5)
氢气	0.493021	0.185559	0.374837	0.058*
C3类	0.6788 (6)	0.1826 (4)	0.24675 (15)	0.0529 (5)
H3级	0.771626	0.035173	0.254438	0.063*
补体第四成份	0.7048 (5)	0.3111 (4)	0.16369 (14)	0.0500 (5)
C5级	0.5749 (6)	0.5314 (4)	0.15096（15）	0.0559 (6)
H5型	0.595485	0.617285	0.094315	0.067*
C6级	0.4149 (5)	0.6214 (3)	0.22341 (14)	0.0495 (5)
H6型	0.327970	0.770037	0.215556	0.059*
C7	0.2047 (5)	0.6004（3）	0.38415 (14)	0.0459 (5)
抄送8	0.0820 (5)	0.4582 (3)	0.46605 (13)	0.0452 (5)
H8型	0.123290	0.304322	0.469025	0.054*
第1类	0.90353 (18)	0.19244 (12)	0.07252 (4)	0.0768 (3)
O1公司	0.1558 (5)	0.8021 (2)	0.38003 (11)	0.0699 (5)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0389 (10)	0.0429 (10)	0.0419 (10)	−0.0081 (8)	−0.0005 (8)	−0.0038（8）
指挥与控制	0.0565 (13)	0.0421（11）	0.0450 (11)	−0.0066 (9)	0.0017 (9)	−0.0003（9）
C3类	0.0558 (13)	0.0447 (11)	0.0587 (13)	−0.0013 (10)	−0.0009 (10)	−0.0115 (10)
补体第四成份	0.0463 (12)	0.0595 (13)	0.0471 (12)	−0.0076 (10)	0.0021（9）	−0.0164（10）
C5级	0.0616 (14)	0.0622 (13)	0.0413 (11)	−0.0054 (11)	0.0049 (10)	0.0017 (10)
C6级	0.0539 (12)	0.0437 (11)	0.0481 (12)	−0.0008 (9)	0.0031 (9)	0.0017 (9)
C7	0.0480 (11)	0.0440 (11)	0.0450 (11)	−0.0066 (9)	0.0022（9）	−0.0017 (8)
抄送8	0.0477 (12)	0.0431 (10)	0.0440 (11)	−0.0046 (9)	0.0015 (8)	−0.0023 (8)
第1类	0.0799 (5)	0.0926 (5)	0.0621 (4)	−0.0021 (4)	0.0148 (3)	−0.0326 (3)
O1公司	0.1034（14）	0.0410 (8)	0.0617 (10)	−0.0006 (8)	0.0245 (9)	−0.0015 (7)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C2型	1.392 (3)	C4-Cl1	1.737 (2)
C1-C6号机组	1.390 (3)	C5-H5型	0.9300
C1-C7号机组	1.481（3）	C5-C6型	1.372 (3)
C2-H2型	0.9300	C6-H6型	0.9300
C2-C3型	1.374 (3)	C7-C8号机组	1.488 (3)
C3-H3型	0.9300	C7-O1号机组	1.218 (2)
C3-C4型	1.369 (3)	C8-C8号机组^我	1.307 (4)
C4-C5型	1.379（3）	C8-H8型	0.9300

C2-C1-C7型	122.61 (18)	C4-C5-H5型	120.6
C6-C1-C2型	118.30 (19)	C6-C5-C4	118.8 (2)
C6-C1-C7型	119.08 (18)	C6-C5-H5型	120.6
C1-C2-H2	119.6	C1-C6-H6型	119.3
C3-C2-C1	120.72 (19)	C5-C6-C1	121.3 (2)
C3-C2-H2	119.6	C5-C6-H6	119.3
C2-C3-H3型	120.3	C1-C7-C8	119.63 (17)
C4-C3-C2型	119.4 (2)	O1-C7-C1	120.95 (18)
C4-C3-H3型	120.3	O1-C7-C8型	119.41 (19)
C3-C4-C5型	121.4 (2)	C7-C8-H8型	118.8
C3-C4-氯1	118.98 (17)	抄送8^我-C8-C7号机组	122.3（2）
C5-C4-Cl1	119.60 (17)	抄送8^我-C8-H8型	118.8

C1-C2-C3-C4型	−1.1 (3)	C4-C5-C6-C1型	−0.4 (3)
C1-C7-C8-C8^我	−178.2 (2)	C6-C1-C2-C3型	0.3 (3)
C2-C1-C6-C5型	0.5 (3)	C6-C1-C7-C8	163.48 (18)
C2-C1-C7-C8型	−17.0（3）	C6-C1-C7-O1	−15.6 (3)
C2-C1-C7-O1型	163.9（2）	C7-C1-C2-C3	−179.24 (19)
C2-C3-C4-C5型	1.2 (3)	C7-C1-C6-C5	−179.94 (19)
C2-C3-C4-Cl1型	−178.37 (16)	氯-C4-C5-C6	179.15 (16)
C3-C4-C5-C6型	−0.4 (3)	O1-C7-C8-C8^我	0.9 (4)

对称代码：（i）−x个，−年+1,−z（z）+1.

(2电子)-1,4-双（4-溴苯基）丁烯-1,4-二酮（2）顶部

水晶数据顶部

C类₁₆H（H）₁₀英国₂O（运行）₂	F类（000）=384
M（M）_第页= 394.06	D类_x个=1800毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 14.4391 (7) Å	2527次反射的单元参数
b= 3.9937 (2) Å	θ= 2.9–26.2°
c（c）= 12.7244 (7) Å	µ=5.57毫米⁻¹
β= 97.827 (5)°	T型=298千
V（V）= 726.92 (7) Å^三	不规则，黄色
Z轴= 2	0.35×0.14×0.12毫米

数据收集顶部

安捷伦SuperNova，Dualflex，EosS2 衍射仪	1228次反射我> 2σ(我)
探测器分辨率：8.0945像素mm^-1	R（右）_整数= 0.031
ω扫描	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 2.9°
吸收校正：多扫描（CrysAlisPro；布尔希斯等。, 2015)	小时=−18→18
T型_最小值= 0.370,T型_最大值= 1.000	k个=−4→4
6231次测量反射	我=−15→15
1470个独立反射

精炼顶部

优化于F类²	氢站点位置：从邻近站点推断
最小二乘矩阵：完整	受约束的氢原子参数
R（右）[F类²> 2σ(F类²)]=0.029	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0234P（P）)²+ 0.4382P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²)=0.065	(Δ/σ)_最大值< 0.001
S公司= 1.08	Δρ_最大值=0.36埃⁻^三
1470次反射	Δρ_最小值=−0.43埃⁻^三
92个参数	消光修正：SHELXL-2016/4（Sheldrick，2015b），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
0个约束	消光系数：0.0047（8）

特殊细节顶部

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
溴1	0.06905 (2)	0.86344 (8)	0.66837 (3)	0.05337 (16)
C1类	0.31059 (19)	0.3876 (7)	0.5110 (2)	0.0355 (6)
指挥与控制	0.3212 (2)	0.4543 (8)	0.6188 (2)	0.0444 (7)
氢气	0.377230	0.400535	0.660470	0.053*
C3类	0.2503 (2)	0.5990 (8)	0.6653 (2)	0.0471 (8)
H3级	0.258517	0.646056	0.737543	0.057*
补体第四成份	0.1673 (2)	0.6726 (6)	0.6034（2）	0.0391 (7)
C5级	0.1538 (2)	0.6073 (7)	0.4962 (2)	0.0463（7）
H5型	0.097052	0.657253	0.455312	0.056*
C6级	0.2258 (2)	0.4666 (8)	0.4507 (2)	0.0422 (7)
H6型	0.217497	0.423632	0.378154	0.051*
C7	0.3859 (2)	0.2399 (8)	0.4570 (2)	0.0418 (7)
抄送8	0.4672 (2)	0.0760 (7)	0.5218 (2)	0.0410 (7)
H8型	0.471561	0.081856	0.595399	0.049*
O1公司	0.38162 (17)	0.2478 (7)	0.36132 (17)	0.0665 (7)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
溴1	0.0433 (2)	0.0504 (2)	0.0706 (3)	0.00725 (15)	0.02309 (16)	0.00106 (17)
C1类	0.0354（15）	0.0380 (14)	0.0334 (15)	−0.0010 (12)	0.0057 (12)	0.0011 (12)
指挥与控制	0.0380（17）	0.0601 (19)	0.0340 (16)	0.0088 (14)	0.0012 (13)	−0.0001 (14)
C3类	0.0465 (18)	0.0598 (19)	0.0359 (16)	0.0119（15）	0.0082 (13)	−0.0026 (15)
补体第四成份	0.0371 (16)	0.0344 (15)	0.0487 (18)	0.0009 (12)	0.0158 (13)	0.0028 (13)
C5级	0.0371 (16)	0.0514 (18)	0.0487 (18)	0.0054 (14)	0.0002 (13)	0.0034 (15)
C6级	0.0439 (17)	0.0491 (17)	0.0328 (15)	0.0031 (14)	0.0030 (13)	−0.0006 (13)
C7	0.0395 (16)	0.0480 (16)	0.0382 (17)	−0.0016 (13)	0.0060 (13)	−0.0057 (13)
抄送8	0.0364 (16)	0.0514 (18)	0.0357 (15)	−0.0005 (13)	0.0060 (12)	−0.0064 (14)
O1公司	0.0591 (15)	0.109 (2)	0.0322（12）	0.0232 (14)	0.0078 (11)	−0.0071 (12)

几何参数（λ，º）顶部

溴一碳四	1.896 (3)	C4-C5型	1.376 (4)
C1-C2型	1.385 (4)	C5-H5型	0.9300
C1-C6号机组	1.390 (4)	C5-C6型	1.377 (4)
C1-C7号机组	1.485 (4)	C6-H6型	0.9300
C2-H2型	0.9300	C7-C8号机组	1.492 (4)
C2-C3型	1.378 (4)	C7-O1号机组	1.211 (3)
C3-H3型	0.9300	C8-C8号机组^我	1.310 (5)
C3-C4型	1.374 (4)	C8-H8型	0.9300

C2-C1-C6型	118.3 (3)	C4-C5-H5型	120.6
C2-C1-C7型	123.1 (3)	C4-C5-C6	118.8（3）
C6-C1-C7型	118.7 (3)	C6-C5-H5型	120.6
C1-C2-H2	119.4	C1-C6-H6型	119.4
C3-C2-C1型	121.2 (3)	C5-C6-C1	121.3 (3)
C3-C2-H2	119.4	C5-C6-H6	119.4
C2-C3-H3型	120.5	C1-C7-C8	119.3 (2)
C4-C3-C2型	119.0（3）	O1-C7-C1	121.0 (3)
C4-C3-H3型	120.5	O1-C7-C8型	119.7 (3)
C3-C4-Br1型	118.8 (2)	C7-C8-H8型	119
C3-C4-C5型	121.5 (3)	抄送8^我-C8-C7号机组	121.9 (4)
C5-C4-Br1	119.7 (2)	抄送8^我-C8-H8型	119

溴1-C4-C5-C6	−179.6 (2)	C3-C4-C5-C6型	−0.4 (5)
C1-C2-C3-C4型	1.0 (5)	C4-C5-C6-C1型	0.6（5）
C1-C7-C8-C8^我	175.8 (3)	C6-C1-C2-C3型	−0.8 (5)
C2-C1-C6-C5型	−0.1 (4)	C6-C1-C7-C8	−164.8 (3)
C2-C1-C7-C8型	16.0 (4)	C6-C1-C7-O1	14.5 (4)
C2-C1-C7-O1型	−164.7 (3)	C7-C1-C2-C3	178.4 (3)
C2-C3-C4-Br1型	178.8 (2)	C7-C1-C6-C5	−179.3 (3)
C2-C3-C4-C5型	−0.5 (5)	O1-C7-C8-C8^我	−3.5（6）

对称代码：（i）−x个+1,−年，−z（z）+1.

脚注

‡橡树岭科学与教育研究所（ORISE）博士后研究员。

资金筹措信息

通过美国能源部和美国陆军研究实验室之间的机构间协议，橡树岭科学与教育研究所（Oak Ridge Institute for Science and Education）任命美国陆军研究所（USARL）研究生研究参与计划（Postgated research Participation Program）为该研究提供了部分支持。

工具书类

阿尔瓦雷斯，S.（2013）。道尔顿Trans。 42, 8617–8636. 科学网交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Bourhis，L.J.、Dolomanov，O.V.、Gildea，R.J.，Howard，J.A.K.和Puschmann，H.（2015）。《水晶学报》。一个71, 59–75. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Connolly，J.D.&Hill，R.A.（2010年）。国家生产代表。 27, 79–132. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Deng，C.，Yang，Y.，Gao，M.，Zhu，Y.-P.，Wu，A.-X.，Ma，J.-R.和Yin，G.-D.（2012）。四面体，68, 3828–3834. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Desiraju，G.R.和Parthasarathy，R.（1989年）。美国化学杂志。Soc公司。 111, 8725–8726. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Dolomanov，O.V.、Bourhis，L.J.、Gildea，R.J.、Howard，J.A.K.和Puschmann，H.（2009）。J.应用。克里斯特。 42, 339–341. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Fouad，M.、Edrada，R.A.、Ebel，R.、Wray，V.、Müller，W.E.G.、Lin，W.H.和Proksch，P.J.（2006）。《自然生产杂志》。 69, 211–218. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Gao，M.，Yang，Y.，Wu，Y.-D.，Deng，C.，Cao，L.-P.，Meng，X.G.和Wu，A.-X.（2010）。组织化学杂志。 12(8), 1856–1859. 谷歌学者
 Graíulis，S.、Chateigner，D.、Downs，R.T.、Yokochi，A.F.T.、QuiróS，M.、Lutterotti，L.、Manakova，E.、Butkus，J.、Moeck，P.和Le Bail，A.（2009年）。J.应用。克里斯特。 42, 726–729. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Groom，C.R.，Bruno，I.J.，Lightfoot，M.P.&Ward，S.C.（2016）。《水晶学报》。B类72, 171–179. 科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Ismail，K.A.、El-Tombary，A.A.、Aboulwafa，O.M.、Omar，A.M.E.和El-Rewini，S.H.（1996）。架构（architecture）。药学、药学、医学、化学。 329, 433–437. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Koft，E.R.&Smith，A.B.（1982年）。美国化学杂志。Soc公司。 104, 2659–2661. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Li，S.-Y.，Wang，X.-B.，Jiang，N.和Kong，L.-Y.（2014）。欧洲有机化学杂志第8035–8039页科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 Li，M.、Wang，Y.X.、Wang、J.和Chen，Y.（2017）。J.马特。化学。 C5级, 3408–3414. 谷歌学者
 Macrae，C.F.、Bruno，I.J.、Chisholm，J.A.、Edgington，P.R.、McCabe，P.、Pidcock，E.、Rodriguez-Monge，L.、Taylor，R.、van de Streek，J.&Wood，P.A.（2008）。J.应用。克里斯特。 41, 466–470. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Mukherjee，A.和Desiraju，G.R.（2014）。IUCrJ大学，1, 49–60. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院公共医学 IUCr日志谷歌学者
 Nuzzo，S.、Twamley，B.和Baker，R.J.（2017）。化学杂志。结晶器。 47，182–186科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Rabinovich，D.，Schmidt，G.M.J.和Shaked，D.（1970年）。化学杂志。Soc.B公司第17-24页谷歌学者
 Rigaku OD（2015）。CrysAlis专业。里加库牛津衍射有限公司，英国雅顿。谷歌学者
 Sauer，B.、Skinner-Adams，T.S.、Bouchut，A.、Chua，M.J.、Pierrot，C.、Erdmann，F.、Robaa，D.、Schmidt，M.、Khalife，J.、Andrews，K.T.和Sippl，W.（2017年）。欧洲医学化学杂志。 127, 22–40. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年一).《水晶学报》。一个71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年b).《水晶学报》。C类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Tothadi，S.、Joseph，S.和Desiraju，G.R.（2013）。克里斯特。增长设计。 13，3242–3254科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Wu，L.，Deng，C.&Yang，Y.（2011）。《水晶学报》。电子67公元1499年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Xu，K.，Fang，Y.，Yan，Z.，Z.和Wang，Z.（2013）。组织出租。 15, 2148–2151. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Yang，Y.、Ni，F.、Shu，W.-M.、Yu，S.-B.、Gao，M.和Wu，A.-X.（2013）。组织化学杂志。 78, 5418–5426. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者