Crystal structures of 5,5′-bis(­hydroxy­methyl)-3,3′-biisoxazole and 4,4′,5,5′-tetrakis­(hydroxy­methyl)-3,3′-biisoxazole

Sausa, R.C.; Wingard, L.A.; Guzmán, P.E.; Pesce-Rodriguez, R.A.; Sabatini, J.J.; Zavalij, P.Y.

doi:10.1107/S2056989018000828

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第74卷| 第2部分| 2018年2月| 第196-200页

https://doi.org/10.107/S2056989018000828

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5,5′-双羟基甲基-3,3′-双异恶唑和4,4′，5,5’-四羟基甲基-3.3′-双异恶唑的晶体结构

罗萨里奥·索萨,^一 ^* Leah A.Wingard（利亚·温加德）,^b条巴勃罗·古兹曼,^b条罗斯·A·佩西-罗德里格斯,^一杰西·萨巴蒂尼 ^b条和彼得·扎瓦利吉 ^c（c）

^一美国陆军研究实验室，RDRL-WML-B，阿伯丁试验场，MD 21005，美国，^b条美国陆军研究实验室，RDRL-WML-C，阿伯丁试验场，MD 21005，美国^c（c）美国马里兰州大学帕克分校，马里兰州20742
^*通信电子邮件：rosario.c.sausa.civ@mail.mil

意大利帕尔马大学C.Massera编辑(2017年12月19日收到； 2018年1月12日接受；在线2018年1月19日)

5,5′-双（羟甲基）-3,3′-双异恶唑的分子结构₈H（H）₈N个₂O（运行）₄(1)，由两部分组成反式平面异恶唑环[r.m.s偏差=0.006（1）Ω]，每个环都与甲基羟基相连。类似地，4,4′，5,5′-四（羟基甲基）-3,3′-双异恶唑，C的结构₁₀H（H）₁₂N个₂O（运行）₆(2)，由两个平面异恶唑环[r.m.s.偏差=0.002（1）Au]组成，但带有四个羟甲基作为取代基。两个分子都位于反转中心，因此Z轴′ = 0.5. 晶体结构通过O-H…N网络稳定(1)]和O-HO氢键相互作用(2)]产生波纹状超分子平面。异恶唑环采用滑动密封方式包装，其质心到质心的距离为4.0652（1）°(1)（沿着b条-轴方向）和4.5379（Ω）(2)（沿着一-轴方向）。

关键词：晶体结构;羟基甲基异恶唑;红外光谱.

CCDC参考：1816712;1816711

类似文章

1.化学背景

五元杂环异恶唑部分构成了许多医疗和农业产品以及高能材料的基础（Galenko等。, 2015 ; 绍萨等。, 2017 ; 温加德等。, 2017一 ,b条 ; Sysak&Obmiñska-Mrukowicz，2017年 ). 它的多功能性来源于提供环亲核活性的电负性氧和氮原子，以及能够添加各种官能团的三个碳原子。标题化合物5,5′-双（羟甲基）-3,3′-双异恶唑(1)和4,4′，5,5′-四（羟基甲基）-3,3′-二异恶唑(2)展示了两个异恶唑环，每个环上都附有一个或两个羟甲基。这些化合物最近在我们实验室合成，是一类新型含能材料的有用前驱体。将硝酸添加到标题化合物中导致硝酸酯化，生成含能材料双异恶唑双（亚硝酸甲酯）(三)和双异恶唑四（硝酸甲酯）(4)，其中硝酸盐功能群取代羟基中的氢原子（温加德等。, 2017一,b条). 这些衍生物是硝化纤维素或熔融稳定配方中潜在的高能增塑成分，因为环对亲电硝化纤维素和烷基硝酸酯表现出路易斯碱行为酯类与传统高能增塑剂相容。

2.结构注释

标题化合物具有典型的双异恶唑衍生物的分子结构。图1揭示了异恶唑环(1)展示a反式平面构型[r.m.s偏差=0.0009（1）Au]，表示离域芳香族π系统。C4原子几乎与环共面（原子到平均平面距离=0.006 Au），而C4-O2键略微扭曲出平面，如扭转角C2-C1-C4-O2=−13.3（2）°和O1-C1-C4-O2=167.55（11）°所示。原子C1/C4/O2形成一个平面，与异恶唑环的二面角为12.72（1）°(2)接近平面[r.m.s偏差=0.002（1）Au]；然而，与化合物相比，相应的O2-C4键扭曲得更多(1)扭转角O2-C4-C1-O1=−54.93（11）°的大小证明了这一点。为了进行比较，原子O3-C5-C2-C1形成的扭转角为−110.02（11）°。原子O2/C4/C1和O3/C5/C2形成与异恶唑环相对的53.78（8）和69.37（7）°二面角的平面。两种结构的环原子重叠（见图2)产生0.01°的均方根偏差。最后，化合物(2)显示出与O3-H3原子有关的弱分子内相互作用A类和N1^三[见表2几何参数；对称码：（iii）=−x个 + 2, −年 + 1, −z（z） + 1.]

表2
氢键几何（λ，°）(二)

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
氧气-氢气A类●臭氧^我	0.849 (18)	1.849 (18)	2.6936 (11)	172.8 (16)
臭氧层-3A类●氧气^ii（ii）	0.792 (19)	2.085 (19)	2.7898 (11)	148.3 (18)
臭氧层-3A类●N1^三	0.792 (19)	2.550 (19)	3.0728 (12)	125.0 (16)
对称代码：（i） $[-x+1，y+{\script{1\over2}}，-z+{\sscript{1\ower2}}]$ ; （ii） $[x+1，-y+{script{1\over2}}，z+{script}1\over 2}}]$ ; （iii）-x个+2, -年+1, -z（z）+1.

图1
化合物的分子构象和原子编号方案(1)和(2). 两种结构的非标记原子都是通过反转（−x个 + 2, −年 + 1, −z（z） + 1). 非氢原子显示为50%概率位移椭球体。

图2
化合物不对称单元的叠加(1)和(2)分别用红色和绿色表示。

3.超分子特征

分子间氢键对标题化合物的晶体结构的稳定起着关键作用。图3和4显示包装(1)和(2)和表1和2列出它们的氢键几何结构。化合物(1)显示了氧原子O2（属于氢氧基团）和相邻分子异恶唑环的N1原子之间的氢键，生成了一个平行于( $[\上划线{2}]$ 01）[O2关闭N1^我= 2.8461 (15) Å; 对称码：（i）x个 − $[1\超过2]$ , −年 + $[1\超过2]$ ,z（z） − $[1\超过2]$ ]. 相反，化合物(2)形成一个氢键网络，包括氢氧基团O2-H2A类和O3-H3A类相邻分子之间的相互作用，使每个OH基团同时作为供体和受体[见表2和图4; 氧气和臭氧^我= 2.694 (1) Å; 对称码：（i）−x个 + 1,年 + $[{1\超过2}]$ , −z（z） + $[{1\超过2}]$ ; O3和O2^ii（ii）= 2.790 (1) Å; 对称码：（ii）x个 + 1, −年 + $[{1\超过2}]$ ,z（z） + $[{1\超过2}]$ ]. 这样，每个分子与四个最接近的类似物形成八个氢键，形成平行于( $[\上划线{1}]$ 02).

表1
氢键几何（λ，°）(我)

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
氧气-氢气A类●N1^我	0.82	2.03	2.8461 (15)	171
对称代码：（i） $[x-{\script{1\over 2}}，-y+{\script{1\ over 2{}，z-{\script}1\over2}}]$ .

图3
晶体包装(1)沿一个-轴方向。虚线表示O2-H2A类●N1^我氢键；对称码：（i）x个 − $[1\超过2]$ , −年 + $[1\超过2]$ ,z（z） − $[1\超过2]$ .

图4
晶体包装(2)沿一个-轴方向。虚线表示O2-H2A类●臭氧^我和O3-H3A类●氧气^ii（ii）氢键；对称码：（i）−x个 + 1,年 + $[{1\超过2}]$ , −z（z） + $[{1\超过2}]$ ; （ii）x个 + 1, −年 + $[｛1\超过2｝]$ ,z（z） + $[{1\超过2}]$ .

这个晶体结构第页，共页(1)显示了b条-轴方向，质心到质心的距离为4.0652（1）°，平面到平面的偏移为2.256（2）°。相反，在化合物中(2)戒指沿着一个-轴方向，质心到质心的距离为4.5379（4）Å，平面到平面的位移为2.683（2）Å。

4.数据库调查

剑桥结构数据库搜索（CSD网络接口，2017年12月；Groom等。, 2016 )和晶体学开放数据库等。, 2009 )得到了几个含有双异恶唑部分的化合物的晶体结构。例如，见Cannas&Marongiu（1967）)（CCDC 1111317，BIOXZL）；范德皮特等。(2013 )（CCDC 935274，LIRLEF）；绍萨等。(2017)（CCDC 1540757，TAXDUU）；温加德等。(2017b条)（CCDC 1529260，WANVEP）。化合物(三)（沙特等。, 2017)和(4)（温加德等。2017b条)值得注意的是，它们是标题化合物的硝酸盐衍生物(1)和(2)OH基团中的氢原子分别被NO取代₂部分。化合物各异恶唑环的叠加(1)和(三)产生的均方根偏差为0.004Ω（图5A） ●●●●。在两种摩尔中，环都采用反式构象；然而，在(1)O1和O2原子位于反式C1-C4键的构象，而在(三)相应的O原子位于顺式构象。在(1)，包含原子O2、C4和C1的平面相对于异恶唑环的平均平面形成12.72（1）°的二面角，而在(三)对应的原子。以下两者之间的类似比较(2)和(4)得出异恶唑环重叠的均方根误差为0.01°，二面角为53.78（8）°和69.37（7）°(2)（分别由O2/C4/C1和O3/C5/C2原子形成的平面）与84.54（14）和84.81（18）°或79.19（15）和82.32（17）°的平面相比(4)（图5B） ●●●●。标题化合物和(三)和(4)前者表现出氢键，这有助于其晶体结构的稳定性。

图5
非对称单元的叠加(1)和(三)（A）和(2)和(4)（B）。

5.合成与结晶

最近报道了标题化合物的合成（Wingard等。, 2017一，b个). 简单地说，它们是通过二氯乙二酮肟和醇的[3+2]环加成制备的。如果是化合物(1)，一个饱和溶液在6小时内向二氯乙二酮肟（30克）、炔丙醇（55.2毫升）和甲醇（1900毫升）的溶液中加入碳酸氢钠。反应完成后，将产物再搅拌10小时，蒸发剩余溶剂。产品经蒸馏水洗涤、Büchner过滤收集、干燥后，收率达75%。化合物(2)通过滴加二氯丁二肟和丁醇溶液（0.8M（M）)回流至含有NaHCO的溶液_三（6.7克）、2-丁烯-1,4-二醇（13.72克）和丁醇（200毫升）。一旦反应完成，将产物冷却至室温，并蒸发剩余溶剂。然后，用蒸馏水清洗产品，过滤并干燥，得到68%的产率。标题化合物在甲醇中缓慢的溶剂蒸发产生适合于150K X射线衍射实验的单晶。我们注意到标题化合物具有几乎相同的密度（1.596与1.597毫克⁻³)考虑到它们的分子质量和细胞常数差异很大。

图6显示了的FTIR光谱(1)和(2)用Nicolet iS50分光光度计记录，使用衰减的总反射率。强峰值频率（cm⁻¹)如下所示：化合物(1)：3371.83、3126.65、1596.96、1415.14、1360.62、1268.13、1237.16、1080.70、1058.61、1026.40、993.24、929.53、901.95、828.87、746.83、653.69、621.96和424.11。化合物(2)电话：3234.89、1623.59、1456.55、1418.41、1354.66、1261.30、1185.44、1128.41、1046.52、1011.82、984.07、964.14、931.24、906.80、764.50、725.86、641.00、576.90、475.85和449.97。

图6
标题化合物的FTIR光谱。

6.精炼

晶体数据、数据采集、结构解决方案和精炼表3总结了详细信息.化合物的氢原子(1)使用C-H=0.93或0.98º的骑行模型进行改进U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C） O-H=0.74–0.85º和U型_{国际标准化组织}（H） =1.5U型_等式（O），而对于化合物(2)包括各向同性位移参数在内的所有氢原子都被单独细化。

表3
实验细节

	(我)	(二)
水晶数据
化学配方	C类₈H（H）₈N个₂O（运行）₄	C类₁₀H（H）₁₂N个₂O（运行）₆
M（M）_第页	196.16	256.22
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	150	150
一,b条,c（c）(Å)	7.7824 (3), 4.0652 (1), 13.2109 (5)	4.5379 (4), 9.9195 (8), 12.0177 (9)
β(°)	102.334 (4)	99.9312 (11)
V（V）(Å^三)	408.31 (2)	532.86 (8)
Z轴	2	2
辐射类型	钼K（K）α	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.13	0.13
晶体尺寸（mm）	0.35 × 0.25 × 0.05	0.49 × 0.20 × 0.11

数据收集
衍射仪	Rigaku牛津衍射SuperNova，Dualflex，EosS2	布鲁克SMART APEXII CCD
吸收校正	多扫描(CrysAlis专业; Rigaku OD，2015年 $[Rigaku OD（2015），CrysAlis PRO.英国雅顿Rigaku-Oxford Diffraction Ltd。]$ ; 布里等。, 2015 )	多扫描(SADABS公司; Sheldrick，2008年 )
T型_最小值,T型_最大值	0.207, 1.000	0.904, 0.985
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	3474, 823, 754	7638, 1737, 1570
对_整数	0.027	0.019
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.624	0.730

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.033, 0.086, 1.04	0.034, 0.072, 1.00
反射次数	823	1737
参数数量	66	106
氢原子处理	受约束的氢原子参数	所有氢原子参数均已细化
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.28, −0.15	0.44, −0.22
计算机程序：CrysAlis专业（里加库OD，2015年 $[Rigaku OD（2015），CrysAlis PRO.英国雅顿Rigaku-Oxford Diffraction Ltd。]$ ),4月2日,XSHELL公司和圣保罗（布鲁克，2010年 ),SHELXT公司（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年),SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015年b条 ),有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009 ),水银（麦克雷等。, 2008 )和柏拉图式的（斯佩克，2009年 ).

支持信息

CCDC参考：1816712;1816711

晶体结构：包含数据块1、2。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989018000828/xi2007sup1.cif

结构因子：包含数据块1、2。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989018000828/xi20071sup3.hkl

结构因素：包含数据块2。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989018000828/xi20072sup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989018000828/xi20071sup4.cml

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989018000828/xi20072sup5.cml

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：CrysAlis专业（Rigaku OD，2015），用于（1）；4月2日（Bruker，2010），用于（2）。单元格精细化： CrysAlis专业（Rigaku OD，2015），用于（1）；圣保罗（Bruker，2010），用于（2）。数据缩减：CrysAlis专业（Rigaku OD，2015），用于（1）；圣保罗（Bruker，2010），用于（2）。用于求解结构的程序：SHELXT（Sheldrick，2015a）for（1）；SHELXS97标准（Sheldrick，2008），第（2）节。用于细化结构的程序：SHELXL公司（Sheldrick，2015b），用于（1）；SHELXL2014标准（Sheldrick，2015b），用于（2）。分子图形：有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。2009年），用于（1）；XSHELL公司（Bruker，2010），用于（2）。用于准备发布材料的软件：水银（麦克雷等。2008年），用于（1）；柏拉图式的（Spek，2009），用于（2）。

5,5'-二羟甲基-3,3'-联异恶唑（1）顶部

水晶数据顶部

C类₈H（H）₈N个₂O（运行）₄	F类(000) = 204
M（M）_第页= 196.16	D类_x个=1.596毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 7.7824 (3) Å	1980年反射的单元参数
b条= 4.0652 (1) Å	θ= 2.8–26.2°
c（c）= 13.2109 (5) Å	µ=0.13毫米⁻¹
β= 102.334 (4)°	T型=150 K
V（V）= 408.31 (2) Å^三	块状，无色
Z轴= 2	0.35×0.25×0.05毫米

数据收集顶部

Rigaku牛津衍射SuperNova，Dualflex，EosS2 衍射仪	823个独立反射
辐射源：精细聚焦密封X射线管、Enhance（Mo）X射线源	754次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.027
探测器分辨率：8.0945像素mm^-1	θ_最大值= 26.3°,θ_最小值= 2.8°
ω扫描	小时=−9→9
吸收校正：多扫描 CrysAlisPro（Rigaku OD，2015；Bourhis）等。, 2015)	k个=−5→5
T型_最小值= 0.207,T型_最大值= 1.000	我=−16→16
3474次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	氢站点位置：从邻近站点推断
最小二乘矩阵：完整	受约束的氢原子参数
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.033	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.040P（P）)²+ 0.183P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²) = 0.086	(Δ/σ)_最大值< 0.001
S公司= 1.03	Δρ_最大值=0.28埃⁻^三
823次反射	Δρ_最小值=−0.15埃⁻^三
66个参数	消光修正：SHELXL-2016/4（Sheldrick 2015），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
0个约束	消光系数：0.041（8）
主原子位置：双

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.64217 (17)	0.3456 (3)	0.39844 (9)	0.0193 (3)
指挥与控制	0.78918 (17)	0.5023 (3)	0.38810 (10)	0.0207 (3)
氢气	0.808128	0.621413	0.331370	0.025*
C3类	0.90869 (16)	0.4449 (3)	0.48325 (9)	0.0188 (3)
补体第四成份	0.46651 (17)	0.3002 (3)	0.32830 (10)	0.0230 (3)
H4A型	0.453788	0.076229	0.302446	0.028*
H4B型	0.373826	0.343734	0.365286	0.028*
N1型	0.83872 (14)	0.2665 (3)	0.54646 (8)	0.0238 (3)
O1公司	0.66636 (12)	0.2010 (2)	0.49285 (7)	0.0240 (3)
氧气	0.45577 (14)	0.5241 (3)	0.24526 (7)	0.0304 (3)
过氧化氢	0.412548	0.431590	0.190584	0.046*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0199 (7)	0.0198 (7)	0.0165 (6)	0.0029 (5)	0.0004 (5)	−0.0032 (5)
指挥与控制	0.0194 (7)	0.0238 (7)	0.0174 (6)	0.0007 (5)	0.0009 (5)	−0.0005 (5)
C3类	0.0173 (7)	0.0209 (7)	0.0174 (6)	0.0021 (5)	0.0019 (5)	−0.0029 (5)
补体第四成份	0.0190 (7)	0.0249 (7)	0.0226 (7)	−0.0005 (5)	−0.0009 (5)	−0.0054 (5)
N1型	0.0173 (6)	0.0315 (7)	0.0198 (6)	−0.0029 (5)	−0.0019 (4)	−0.0002 (5)
O1公司	0.0180 (5)	0.0319 (6)	0.0199 (5)	−0.0052 (4)	−0.0008 (4)	0.0003 (4)
氧气	0.0342 (6)	0.0275 (6)	0.0230 (5)	−0.0011 (4)	−0.0087 (4)	−0.0024 (4)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C2类	1.3419 (19)	C3-N1型	1.3093 (17)
C1-C4类	1.4901 (17)	C4-H4A型	0.9700
C1-O1型	1.3550 (15)	C4-H4B型	0.9700
C2-H2型	0.9300	C4-O2型	1.4142 (17)
C2-C3型	1.4143 (18)	第1页	1.4021 (14)
C3-C3型^我	1.465 (2)	氧气-H2A	0.8200

C2-C1-C4型	133.19 (12)	C1-C4-H4A型	110.3
C2-C1-O1型	110.24 (11)	C1-C4-4b型	110.3
O1-C1-C4型	116.57 (11)	H4A-C4-H4B型	108.5
C1-C2-H2	127.9	氧气-C4-C1	107.28 (11)
C1-C2-C3	104.14 (11)	氧气-C4-H4A	110.3
C3-C2-H2	127.9	氧气-C4-H4B	110.3
C2-C3-C3^我	129.00 (15)	C3-N1-O1	105.45 (10)
N1-C3-C2型	111.97 (11)	C1-O1-N1型	108.21 (10)
N1-C3-C3^我	119.03 (14)	C4-O2-H2A型	109.5

C1-C2-C3-C3型^我	179.69 (17)	C3-N1-O1-C1	0.23 (14)
C1-C2-C3-N1	−0.03 (15)	C4-C1-C2-C3型	−179.05 (14)
C2-C1-C4-O2型	−13.3 (2)	C4-C1-O1-N1型	179.11 (11)
C2-C1-O1-N1型	−0.26 (14)	O1-C1-C2-C3	0.18 (14)
C2-C3-N1-O1	−0.12 (15)	O1-C1-C4-O2	167.55 (11)
C3类^我-C3-N1-O1	−179.87 (14)

对称代码：（i）−x个+2,−年+1,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
氧气-氢气A类···N1型^ii（ii）	0.82	2.03	2.8461 (15)	171

对称代码：（ii）x个−1/2,−年+1/2,z（z）−1/2.

4,4'，5,5'-四羟甲基-3,3'-双异恶唑（2）顶部

水晶数据顶部

C类₁₀H（H）₁₂N个₂O（运行）₆	F类(000) = 268
M（M）_第页= 256.22	D类_x个=1.597毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 4.5379 (4) Å	3988次反射的细胞参数
b条= 9.9195 (8) Å	θ= 2.7–32.1°
c（c）= 12.0177 (9) Å	µ=0.13毫米⁻¹
β= 99.9312 (11)°	T型=150 K
V（V）= 532.86 (8) Å^三	无色针
Z轴= 2	0.49×0.20×0.11毫米

数据收集顶部

布鲁克SMART APEXII CCD 衍射仪	1737独立反射
辐射源：密封管	1570次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.019
探测器分辨率：8.333像素mm^-1	θ_最大值= 31.3°,θ_最小值= 2.7°
φ和ω扫描	小时=−6→6
吸收校正：多扫描（SADABS；谢尔德里克，2008）	k个=−14→14
T型_最小值= 0.904,T型_最大值= 0.985	我=−17→17
7638次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	氢位置：差分傅里叶图
水风险(F类²) = 0.072	所有氢原子参数均已细化
S公司= 1.00	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.010P（P）)²+ 0.3955P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
1737次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
106参数	Δρ_最大值=0.44埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.22埃⁻^三

特殊细节顶部

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
O1公司	0.58044 (17)	0.58291 (7)	0.30718 (6)	0.01981 (16)
氧气	0.23448 (16)	0.42300 (8)	0.13078 (6)	0.01890 (15)
过氧化氢	0.174 (4)	0.5035 (18)	0.1182 (14)	0.039 (4)*
臭氧	0.93528 (19)	0.17777 (8)	0.42532 (7)	0.02252 (17)
H3A型	1.037 (4)	0.1801 (18)	0.4858 (16)	0.045 (5)*
N1型	0.7277 (2)	0.60707 (9)	0.41811 (7)	0.02010 (18)
C1类	0.6765 (2)	0.46292 (10)	0.27170 (8)	0.01576 (17)
指挥与控制	0.8810 (2)	0.40630 (9)	0.35428 (8)	0.01513 (17)
C3类	0.9048 (2)	0.50244 (10)	0.44419 (8)	0.01585 (18)
补体第四成份	0.5528 (2)	0.42337 (10)	0.15275 (8)	0.01753 (18)
H4A型	0.631 (3)	0.4856 (14)	0.1016 (12)	0.022 (3)*
H4B型	0.622 (3)	0.3337 (14)	0.1391 (11)	0.021 (3)*
C5级	1.0376 (2)	0.27405 (10)	0.35134 (9)	0.01875 (19)
H5A型	1.255 (3)	0.2866 (14)	0.3717 (12)	0.024 (3)*
H5B型	0.992 (3)	0.2362 (14)	0.2760 (11)	0.021 (3)*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
O1公司	0.0240 (4)	0.0166 (3)	0.0163 (3)	0.0036 (3)	−0.0036 (3)	−0.0010 (3)
氧气	0.0163 (3)	0.0169 (3)	0.0216 (3)	−0.0003 (3)	−0.0019 (3)	−0.0014 (3)
臭氧	0.0302 (4)	0.0154 (3)	0.0187 (4)	−0.0019 (3)	−0.0050 (3)	0.0026 (3)
N1型	0.0253 (4)	0.0171 (4)	0.0153 (4)	0.0022 (3)	−0.0038 (3)	−0.0019 (3)
C1类	0.0171 (4)	0.0143 (4)	0.0154 (4)	−0.0012 (3)	0.0015 (3)	−0.0003 (3)
指挥与控制	0.0167 (4)	0.0136 (4)	0.0148 (4)	−0.0008 (3)	0.0017 (3)	0.0001 (3)
C3类	0.0183 (4)	0.0139 (4)	0.0145 (4)	−0.0012 (3)	0.0003 (3)	0.0001 (3)
补体第四成份	0.0171 (4)	0.0199 (4)	0.0147 (4)	−0.0007 (3)	0.0001 (3)	−0.0006 (3)
C5级	0.0219 (4)	0.0161 (4)	0.0176 (4)	0.0030 (3)	0.0015 (3)	−0.0006 (3)

几何参数（λ，º）顶部

O1-N1型	1.4050 (11)	C3-C2型	1.4312 (13)
氧气-H2A	0.849 (18)	C3-C3型^我	1.4657 (18)
氧气-C4	1.4229 (12)	C4-C1型	1.4952 (13)
臭氧-H3A	0.792 (19)	C4-H4A型	0.980 (14)
N1-C3型	1.3171 (12)	C4-H4B型	0.966 (14)
C1-O1型	1.3612 (12)	C5-O3型	1.4354 (13)
C1-C2类	1.3577 (13)	C5-H5A型	0.982 (14)
C2-C5型	1.4953 (13)	C5-H5B型	0.969 (14)

C1-O1-N1型	108.71 (7)	氧气-C4-C1	112.33 (8)
C4-O2-H2A型	108.4 (11)	氧气-C4-H4A	110.6 (8)
C5-O3-H3A	110.4 (13)	氧气-C4-H4B	108.3 (8)
C3-N1-O1	105.20 (8)	C1-C4-H4A型	108.5 (8)
O1-C1-C4型	116.17 (8)	C1-C4-H4B型	108.9 (8)
C2-C1-O1型	110.38 (8)	H4A-C4-H4B型	108.1 (11)
C2-C1-C4型	133.38 (9)	臭氧-C5-C2	111.30 (8)
C1-C2-C3	103.26 (8)	O3-C5-H5A型	110.3 (8)
C1-C2-C5型	127.83 (9)	O3-C5-H5B型	106.3 (8)
C3-C2-C5	128.91 (9)	C2-C5-H5A型	110.1 (8)
N1-C3-C2型	112.45 (8)	C2-C5-H5B型	109.7 (8)
N1-C3-C3^我	118.88 (11)	H5A-C5-H5B型	109.0 (11)
C2-C3-C3^我	128.67 (11)

O1-N1-C3-C2型	−0.53 (11)	C1-C2-C5-O3	−110.02 (11)
O1-N1-C3-C3^我	179.26 (10)	C2-C1-O1-N1型	0.05 (11)
O1-C1-C2-C3	−0.35 (10)	C3-C2-C5-O3	68.82 (13)
O1-C1-C2-C5	178.72 (9)	C3类^我-C3-C2-C1	−179.21 (12)
氧气-C4-C1-O1	−54.93 (11)	C3类^我-C3-C2-C5	1.74 (19)
氧气-C4-C1-C2	128.39 (11)	C4-C1-O1-N1型	−177.38 (8)
N1-C3-C2-C1型	0.56 (11)	C4-C1-C2-C3	176.48 (10)
N1-C3-C2-C5型	−178.49 (10)	C4-C1-C2-C5	−4.46 (18)
C1-O1-N1-C3	0.30 (10)

对称代码：（i）−x个+2,−年+1,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
氧气-氢气A类···臭氧^ii（ii）	0.849 (18)	1.849 (18)	2.6936 (11)	172.8 (16)
臭氧层-3A类···氧气^三	0.792 (19)	2.085 (19)	2.7898 (11)	148.3 (18)
臭氧层-3A类···N1型^我	0.792 (19)	2.550 (19)	3.0728 (12)	125.0 (16)

对称代码：（i）−x个+2,−年+1,−z（z）+1; （ii）−x个+1,年+1/2,−z（z）+1/2; （iii）x个+1,−年+1/2,z（z）+1/2.

致谢

我们感谢美国陆军研究实验室的D.Taylor博士和里加库的Eric Reinheimer博士对这项工作提出的有益建议。

工具书类

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