Diethyl 2,2′-bis­(hy­droxy­imino)-3,3′-(hydrazinediyl­idene)dibutano­ate

Li, H.; Su, P.-F.; Tong, J.-F.; Wang, B.-Z.

doi:10.1107/S1600536812007398

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第68卷| 第3部分| 2012年3月| 第842页

doi:10.1107/S1600536812007398

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二乙基2,2′-双（羟基亚氨基）-3,3′-（肼二酰亚基）二丁酸酯

李慧（音）,^一 ^* 彭菲苏,^一君丰堂 ^b条和Bo-Zhou王 ^一

^一中华人民共和国西安市现代化学研究所，邮编：710065^b条教育部光电技术与智能控制重点实验室（兰州交通大学），兰州730070
^*通信电子邮件：saviola1984@163.com

(收到日期：2012年1月10日； 2012年2月18日接受； 2012年2月24日在线)

标题化合物的每个分子量C₁₂H（H）₁₈N个₄O（运行）₆位于中心N-N键中点的反转中心。希夫碱基团的偶氮基团C=N具有E类构象和肟C=N-O基团中的偶氮基团具有Z轴构象。O–H？O氢键将相邻分子连接成垂直于一轴。

实验

水晶数据

C类₁₂H（H）₁₈N个₄O（运行）₆
M（M）_第页= 314.30
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 10.8587 (11) Å
b条= 8.3068 (9) Å
c（c）= 8.8465 (9) Å
β= 99.782 (2)°
V（V）= 786.36 (14) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.11毫米⁻¹
T型=296千
0.18×0.18×0.1毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD衍射仪
3779次测量反射
1385次独立反射
1235次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.015

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.039
水风险(F类²) = 0.110
S公司= 1.09
1385次反射
103个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.20埃⁻³
Δρ_最小值=-0.24埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O3-H3……氧气^我	0.82	1.95	2.7577 (15)	170
对称代码：（i） $[x，-y+{\script{1\over2}}，z+{\sscript{1\ower2}}]$ .

数据收集：4月2日（布鲁克，2007年 ); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2007年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：10.1107/S1600536812007398/zl2446sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536812007398/zl2446Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：10.1107/S1600536812007398/zl2446Isup3.cml

checkCIF报告

注释顶部

strobilurins（Balbaa，2007；Li等。, 2010; 赵等。（2007）是最重要的一类农用杀菌剂，以Strobilurin A为先导化合物，可抑制电子转移在线粒体中，破坏代谢并阻止目标真菌的生长。2-羟基亚氨基-3-氧代丁酸的反应酯类水合肼可以生产出结构接近Strobilurin a（Zakharychev）的产品等。, 1999; 扎克哈里切夫等。, 2001). 在此，我们报告了合成和晶体结构该化合物为2,2'-（羟基亚氨基）-3,3'-叠氮二丁酸二乙酯。

图1给出了标题化合物的透视图，显示了原子编号方案。标题化合物的完整分子位于中心N-N键中点的反转中心。希夫碱C中的偶氮基团═N组在E类肟C中的构型和偶氮基团═N-O组位于Z轴配置。键长（艾伦等。，1987），并且分子中的角度在正常范围内。每个分子中有12个原子，包括C4、C4^我、C5、C5^我、C6、C6^我、N1、N1^我、氮气、氮气^我、O3、O3^我（对称代码：i=-x个, -年, -z（z）)共面，与它们的平均平面偏差较小，分别为0.090（3）、0.039（4）、0.026（3），0.030（1）、0.088（5）和0.007（1）Ω，与其他原子C1、C1的平均平面的偏差较小^我、C2、C2^我、C3、C3^我、O1、O1^我和O2、O2^我分别为0.778（2）、0.545（4）、0.396（5）、0.691（1）和1.523（7）Ω。同时，由C2、C3、C4、O1和O2定义的平面与主平面之间的二面角为87.87（2）°。

在标题化合物每个分子的晶体环境中，存在四个对称的等效分子间氢键O3-H3···O2（表1、图2），其中两个来自每个分子，两个分子充当氢键受体单元。每个分子将相邻分子连接成垂直于一轴（图3）。

相关文献顶部

关于strobilurin A和strobilurin类似物的背景，请参见：Zhao等。(2007); Balbaa（2007）；锂等。(2010); 扎克哈里切夫等。(1999, 2001). 有关键长数据，请参见：Allen等。(1987).

实验顶部

向乙酸（32 ml）乙酰乙酸乙酯（15 g）溶液中添加263 K的亚硝酸钠水溶液（25 ml），将反应混合物倒入冰水（100 ml）中，然后用乙醚（50 ml）萃取混合物三次。用水冲洗提取物，然后蒸馏掉溶剂，得到淡黄色的残留物。将该残渣溶解在甲醇（20 ml）中，并将溶液逐滴添加到273 K下水合肼（2.9 g，85%）、甲醇（50 ml）和水（37 ml）的混合物中，并在相同温度下将所得混合物搅拌6小时。用乙酸乙酯（50 ml）将反应混合物萃取两次，然后用水冲洗提取物并在硫酸镁上干燥，过滤并去除溶剂以得到粗产物。标题化合物通过柱色谱法用二氯甲烷和甲醇的混合物制备硅胶(R（右）_（f）=0.35，20:1，V/V）作为洗脱液，提供标题化合物4.71 g，收率26.1%。m.p.473–475 K。¹核磁共振氢谱（d₆-二甲基亚砜）：1.24（t，6H，^三J=7.10赫兹），1.96（s，6H），4.25（q，4H，^三J=7.08 Hz），12.54（s，2H）。

三周后，通过在室温下从二氯甲烷和甲醇的混合物中缓慢蒸发，获得适合X射线衍射研究的标题化合物的浅黄色块状单晶。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2007）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2007）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2007）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。采用原子编号方案的标题化合物的分子结构[对称代码：i）-x个, -年, -z（z）]. 非氢原子的位移椭球以30%的概率水平绘制。
	图2。标题化合物的分子间氢键一轴。为了清楚起见，省略了与氢键无关的氢原子。
	图3。分子间氢键视图，显示沿b条轴。为了清楚起见，省略了与氢键无关的氢原子。

2,2'-双（羟基亚氨基）-3,3'-（亚肼二亚基）二丁酸二乙酯顶部

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₁₈N个₄O（运行）₆	F类(000) = 332
M（M）_第页= 314.30	D类_x个=1.327毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	熔点=473–475 K
大厅符号：-P 2ybc	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 10.8587 (11) Å	2318次反射的细胞参数
b条= 8.3068 (9) Å	θ= 3.1–28.2°
c（c）= 8.8465 (9) Å	µ=0.11毫米⁻¹
β= 99.782 (2)°	T型=296千
V（V）= 786.36 (14) Å^三	块状，黄色
Z轴= 2	0.18×0.18×0.1毫米

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	1235次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	R（右）_整数= 0.015
石墨单色仪	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 1.9°
ϕ和ω扫描	小时=−6→12
3779次测量反射	k个=−9→9
1385次独立反射	我=−10→10

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.039	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.110	受约束的氢原子参数
S公司= 1.09	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0587P（P）)²+ 0.202P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
1385次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
103个参数	Δρ_最大值=0.20埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.24埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₁₈N个₄O（运行）₆	V（V）= 786.36 (14) Å^三
M（M）_第页= 314.30	Z轴= 2
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 10.8587 (11) Å	µ=0.11毫米⁻¹
b条= 8.3068 (9) Å	T型=296千
c（c）= 8.8465 (9) Å	0.18×0.18×0.1毫米
β= 99.782 (2)°

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	1235次反射我> 2σ(我)
3779次测量反射	R（右）_整数= 0.015
1385次独立反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.039	0个约束
水风险(F类²) = 0.110	受约束的氢原子参数
S公司= 1.09	Δρ_最大值=0.20埃⁻^三
1385次反射	Δρ_最小值=−0.24埃⁻^三
103个参数

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险以及贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.3173 (2)	−0.3855 (3)	0.1974 (3)	0.0815 (7)
甲型H1A	0.2823	−0.3486	0.0964	0.122*
H1B型	0.2514	−0.4229	0.2485	0.122*
H1C型	0.3745	−0.4720	0.1899	0.122*
指挥与控制	0.38401 (17)	−0.2522 (2)	0.2854 (2)	0.0543 (5)
过氧化氢	0.4193	−0.2890	0.3877	0.065*
过氧化氢	0.4520	−0.2159	0.2355	0.065*
C3类	0.29765 (13)	0.00236 (17)	0.20059 (16)	0.0335 (3)
补体第四成份	0.20477 (13)	0.12983 (16)	0.22471 (16)	0.0350 (4)
C5级	0.08145 (13)	0.12936 (17)	0.12596 (17)	0.0364 (4)
C6级	−0.00087 (18)	0.2722 (2)	0.1254 (3)	0.0702 (6)
H6A型	−0.0799	0.2511	0.0615	0.105*
H6B型	0.0377	0.3636	0.0862	0.105*
h6厘米	−0.0137	0.2943	0.2281	0.105*
O1公司	0.29746 (10)	−0.11865 (13)	0.29545 (13)	0.0455 (3)
氧气	0.36466 (10)	0.01499 (13)	0.10565 (12)	0.0442 (3)
臭氧	0.34902 (10)	0.22632 (15)	0.40794 (13)	0.0518 (4)
H3级	0.3626	0.2998	0.4704	0.078*
氮气2	0.22952 (12)	0.24201 (15)	0.32449 (15)	0.0431 (4)
N1型	0.05904 (11)	0.00033 (14)	0.04649 (14)	0.0372 (3)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0890 (16)	0.0520 (12)	0.0992 (17)	0.0159 (11)	0.0036 (13)	−0.0098 (11)
指挥与控制	0.0521 (10)	0.0444 (10)	0.0662 (11)	0.0153 (7)	0.0097 (9)	0.0135 (8)
C3类	0.0317 (7)	0.0335 (8)	0.0333 (7)	−0.0029 (6)	−0.0005 (6)	−0.0018 (5)
补体第四成份	0.0343 (8)	0.0335 (8)	0.0370 (7)	−0.0025 (6)	0.0056 (6)	−0.0020 (6)
C5级	0.0333 (8)	0.0356 (8)	0.0399 (8)	0.0008 (6)	0.0051 (6)	−0.0025 (6)
C6级	0.0517 (11)	0.0600 (12)	0.0899 (15)	0.0196 (9)	−0.0140 (10)	−0.0303 (11)
O1公司	0.0461 (7)	0.0393 (6)	0.0530 (7)	0.0064 (5)	0.0133 (5)	0.0100 (5)
氧气	0.0430 (6)	0.0473 (7)	0.0441 (6)	0.0072 (5)	0.0123 (5)	0.0068 (5)
臭氧	0.0424 (6)	0.0549 (7)	0.0529 (7)	−0.0011 (5)	−0.0065 (5)	−0.0187 (5)
氮气2	0.0381 (7)	0.0438 (8)	0.0458 (7)	−0.0014 (5)	0.0026 (6)	−0.0101 (6)
N1型	0.0318 (6)	0.0352 (7)	0.0420 (7)	−0.0003 (5)	−0.0012 (5)	−0.0008 (5)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C2类	1.472 (3)	C4-N2型	1.2803 (19)
C1-H1A型	0.9600	C4-C5型	1.469 (2)
C1-H1B型	0.9600	C5-N1型	1.2822 (19)
C1-H1C型	0.9600	C5至C6	1.485 (2)
C2-O1型	1.4663 (19)	C6-H6A型	0.9600
C2-H2A型	0.9700	C6-H6B型	0.9600
C2-H2B型	0.9700	C6-H6C型	0.9600
C3-O2型	1.2056 (17)	O3-N2气体	1.3857 (17)
C3-O1型	1.3097 (18)	臭氧层-3	0.8200
C3至C4	1.5024 (19)	N1-N1型^我	1.401 (2)

C2-C1-H1A型	109.5	N2-C4-C3	122.92 (13)
C2-C1-H1B型	109.5	C5-C4-C3	118.66 (12)
H1A-C1-H1B型	109.5	N1-C5-C4	113.40 (12)
C2-C1-H1C型	109.5	N1-C5-C6	127.44 (14)
H1A-C1-H1C型	109.5	C4-C5-C6	119.15 (13)
H1B-C1-H1C型	109.5	C5-C6-H6A	109.5
O1-C2-C1型	109.77 (16)	C5-C6-H6B型	109.5
O1-C2-H2A型	109.7	H6A-C6-H6B型	109.5
C1-C2-H2A	109.7	C5-C6-H6C	109.5
O1-C2-H2B型	109.7	H6A-C6-H6C型	109.5
C1-C2-H2B	109.7	H6B-C6-H6C型	109.5
H2A-C2-H2B型	108.2	C3-O1-C2	118.11 (12)
氧气-C3-O1	125.45 (13)	N2-O3-H3	109.5
氧气-C3-C4	122.47 (13)	C4-N2-O3型	111.52 (12)
O1-C3-C4型	112.07 (12)	C5-N1-N1型^我	113.25 (14)
N2-C4-C5气体	118.38 (13)

O2-C3-C4-N2型	−93.59 (18)	O2-C3-O1-C2	−1.0 (2)
O1-C3-C4-N2	85.26 (17)	C4-C3-O1-C2型	−179.80 (13)
O2-C3-C4-C5	84.22 (17)	C1-C2-O1-C3	−99.25 (19)
O1-C3-C4-C5	−96.93 (15)	C5-C4-N2-O3	−179.79 (12)
N2-C4-C5-N1型	−170.22 (14)	C3-C4-N2-O3	−2.0 (2)
C3-C4-C5-N1	11.88 (19)	C4-C5-N1-N1型^我	179.46 (13)
N2-C4-C5-C6型	10.7 (2)	C6-C5-N1-N1^我	−1.6 (3)
C3-C4-C5-C6型	−167.18 (16)

对称代码：（i）−x个,−年,−z（z）.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O3-H3···O2^ii（ii）	0.82	1.95	2.7577 (15)	170

对称代码：（ii）x个,−年+1/2,z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₂H（H）₁₈N个₄O（运行）₆
M（M）_第页	314.30
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	10.8587 (11), 8.3068 (9), 8.8465 (9)
β(°)	99.782 (2)
V（V）(Å^三)	786.36 (14)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.11
晶体尺寸（mm）	0.18 × 0.18 × 0.10

数据收集
衍射仪	布鲁克APEXII CCD 衍射仪
吸收校正	–
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	3779, 1385, 1235
R（右）_整数	0.015
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.039, 0.110, 1.09
反射次数	1385
参数数量	103
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.20,−0.24

计算机程序：4月2日（布鲁克，2007），圣保罗（布鲁克，2007），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O3-H3···O2^我	0.82	1.95	2.7577 (15)	170

对称代码：（i）x个,−年+1/2,z（z）+1/2.

致谢

作者感谢中国国防工业技术发展计划基金会（批准号：B09201100051）的支持。

工具书类

Allen，F.H.、Kennard，O.、Watson，D.G.、Brammer，L.、Orpen，A.G.和Taylor，R.（1987年）。化学杂志。Soc.Perkin事务处理。2第S1-19页交叉参考科学网谷歌学者
 Balbaa，H.（2007）。J.环境。科学。健康B部分,4, 441–451. 谷歌学者
 Bruker（2007）。4月2日和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Li，M.，Liu，C.-L.，Yang，J.-C.，Zhang，G.-B.，Li，Z.N.，Zang，H.&Li，Z-M.（2010）。《农业杂志》。食品化学。 5, 2664–2667. 科学网交叉参考谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
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