4-Benzyl-4-ethyl­morpholin-1-ium hexa­fluoro­phosphate

Yang, F.; Zang, H.; Cheng, B.; Xu, X.; Ren, Y.

doi:10.1107/S1600536812001006

有机化合物

晶体学
通信

编号：2056-9890

第68卷| 第3部分| 2012年3月| 第840页

doi:10.1107/S1600536812001006

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4-苄基-4-乙基吗啉-1-六氟磷酸铵

方阳,^一臧红军,^一 ^* 鲍文·程（Bowen Cheng）,^一徐显林（Xianlin Xu）^一和袁林任 ^一

^一天津理工大学环境与化学工程系，中空纤维膜材料与工艺国家重点实验室，天津300160，中华人民共和国
^*通信电子邮件：chemhong@126.com

(收到日期：2011年12月19日； 2012年1月9日接受； 2012年2月24日在线)

这个非对称单元标题化合物C的₁₃H（H）₂₀不⁺·PF公司₆⁻含有两个阳离子，一个完全阴离子和两个半氟磷酸阴离子，具有晶体强加的双重旋转对称性。在阳离子中，吗啉环呈椅状构象。在晶体中，离子通过弱C-H…F氢键连接成三维网络。

实验

水晶数据

C类₁₃H（H）₂₀不⁺·PF公司₆⁻
M（M）_第页= 351.27
正交各向异性，F类 d日 d日2
一= 26.054 (3) Å
b条= 28.528 (3) Å
c（c）= 16.2950 (15) Å
V（V）= 12111 (2) Å^三
Z轴= 32
钼K（K）α辐射
μ=0.25毫米⁻¹
T型=113 K
0.22×0.20×0.18毫米

数据收集

Rigaku土星衍射仪
吸收校正：多扫描(CrystalClear公司; 里加库/MSC，2005年 )T型_最小值= 0.948,T型_最大值= 0.957
39690次测量反射
8072独立反射
7799次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.042

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036
水风险(F类²) = 0.078
S公司= 1.11
8072次反射
402参数
1个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.31埃⁻³
Δρ_最小值=-0.24埃⁻³
绝对结构：Flack（1983 )，3877对Friedel
Flack参数：−0.06 (5)

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C1-H1型A类至F4	0.99	2.41	3.211 (2)	138
C3至H3B类●二层^我	0.99	2.47	3.389 (2)	155
C5-H5型B类2011财年^ii（ii）	0.99	2.48	3.365 (2)	150
C10-H10至F10^三	0.95	2.50	3.288 (2)	141
C17-H17型A类至F8^iv（四）	0.99	2.37	3.329 (2)	162
C17-H17型B类●一层	0.99	2.46	3.357 (2)	150
C25-H25型B类●一层	0.99	2.53	3.388 (2)	145
对称代码：（i） $[-x+{\script{3\over4}}，y+{\sscript{1\over4{}，z-{\script}1\over 4}}]$ ; （ii） $[x+{\script{1\over4}}，-y+{\sscript{1\ever4}，z+{\script{1_over4{}]$ ; （iii） $[-x+{\script{1\over2}}，-y，z-{\script}1\over 2}}]$ ; （iv） $[-x+{\script{1\over2}}，-y，z+{\sscript{1\ower2}}]$ .

数据收集：CrystalClear公司（里加库/MSC，2005年); 细胞精细化： CrystalClear公司; 数据缩减：CrystalClear公司; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：晶体结构（里加库，2007年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536812001006/rz2692sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536812001006/rz2692发行2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

对室温离子液体（RTILs）的兴趣似乎与日俱增，这使得人们和其他许多人一起关注季铵基化合物。ILs优异的导电性、宽的电化学窗口、热稳定性和低挥发性使其成为电化学过程的理想介质（Abedin等。, 2004; 阿贝丁等。, 2005). 基于吗啉阳离子的RTIL因其低成本、易合成和电化学稳定性（Kim等。, 2006). 我们在此报告了这类化合物的一个新的示例结构。

这个非对称单元标题化合物（图1）由两个阳离子组成，一个是PF₆^-阴离子和PF的二分之一₆^-具有晶体强加的双重旋转对称性的阴离子。在阳离子中，吗啉环采用椅子构象，具有褶皱参数问,θ和ϕN1/C1/C2/O1/C3/C4和N2/C14/C15/O2/C17分别为0.5757（17）°、4.07（14）°、169（2）°和0.5607（15）°、4.15（14）℃和177（3）°。阳离子中的所有键距离和角度在实验误差范围内均正常（艾伦等。, 1987). 在晶体堆积中，阳离子和阴离子参与弱C-H··F氢键（表1），将离子连接成三维网络（图2）。

相关文献顶部

有关季铵基化合物作为室温离子液体（RTILs）的特性和应用背景，请参见：阿贝丁等。(2004, 2005); 基姆等。(2006). 有关环折叠参数，请参见：Cremer&Pople（1975）。有关键长数据，请参见Allen等。(1987).

实验顶部

N个-苄基-N个-六氟磷酸乙基吗啉是通过溶解N个-苄基-N个-氯化乙基吗啉（12.1克，0.05摩尔）在最小体积的去离子水中，并加入化学计量量（1∶1）的60%HPF₆解决方案。在0°C下将混合物搅拌约5分钟，导致从溶液中沉淀六氟磷酸季铵。将原产品过滤并用水冲洗，直到溶液呈中性。将产物从甲醇/乙酸乙酯溶剂（1:1）中重结晶v（v）/v（v）)并干燥真空中.

计算详细信息顶部

数据收集：CrystalClear公司（里加库/MSC，2005年）；细胞精细化： CrystalClear公司（里加库/MSC，2005年）；数据缩减：CrystalClear公司（里加库/MSC，2005年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：晶体结构（里加库，2007年）。

数字顶部

	图1。标题化合物的非对称单位，显示在30%概率水平上绘制的位移椭球体。对称代码：（A）-x，-y，z。
	图2。标题化合物的晶体包装。离子间氢键显示为虚线。

4-苄基-4-乙基吗啉-1-六氟磷酸铵顶部

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₂₀不⁺·PF公司₆⁻	F类(000) = 5824
M（M）_第页= 351.27	D类_x个=1.541毫克⁻^三
正交各向异性，F类d日d日2	钼K（K）α辐射，λ= 0.71070 Å
大厅符号：F 2-2d	11300次反射的单元参数
一= 26.054 (3) Å	θ= 2.1–29.1°
b条= 28.528 (3) Å	µ=0.25毫米⁻¹
c（c）= 16.2950 (15) Å	T型=113 K
V（V）= 12111 (2) Å^三	块，无色
Z轴= 32	0.22×0.20×0.18毫米

数据收集顶部

Rigaku土星衍射仪	8072独立反射
辐射源：旋转阳极	7799次反射我> 2σ(我)
共焦单色仪	对_整数= 0.042
探测器分辨率：14.63像素mm^-1	θ_最大值= 29.1°,θ_最小值= 2.1°
ω和ϕ扫描	小时=−35→35
吸收校正：多扫描 (CrystalClear公司; 里加库/MSC，2005年）	k=−38→38
T型_最小值= 0.948,T型_最大值= 0.957	我=−22→22
39690次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	氢站点位置：从邻近站点推断
最小二乘矩阵：完整	受约束的氢原子参数
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0336P（P）)²+ 3.6844P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²) = 0.078	(Δ/σ)_最大值= 0.001
S公司= 1.11	Δρ_最大值=0.31埃⁻^三
8072次反射	Δρ_最小值=−0.24埃⁻^三
402参数	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
1个约束	消光系数：0.00044（2）
主原子位置定位：结构-变量直接方法	绝对结构：Flack（1983），3877对Friedel对
二次原子位置：差分傅里叶映射	绝对结构参数：−0.06 (5)

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₂₀不⁺·PF公司₆⁻	V（V）= 12111 (2) Å^三
M（M）_第页= 351.27	Z轴= 32
正交各向异性，F类d日d日2	钼K（K）α辐射
一= 26.054 (3) Å	µ=0.25毫米⁻¹
b条= 28.528 (3) Å	T型=113 K
c（c）= 16.2950 (15) Å	0.22×0.20×0.18毫米

数据收集顶部

Rigaku土星衍射仪	8072独立反射
吸收校正：多扫描 (CrystalClear公司; 里加库/MSC，2005年）	7799次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.948,T型_最大值= 0.957	对_整数= 0.042
39690次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.078	Δρ_最大值=0.31埃⁻^三
S公司= 1.11	Δρ_最小值=−0.24埃⁻^三
8072次反射	绝对结构：Flack（1983），3877对Friedel对
402参数	绝对结构参数：−0.06 (5)
1个约束

特殊细节顶部

几何图形所有的e.s.d.（除了两个l.s.平面之间的二面角中的e.s.d.）都是使用全协方差矩阵估计的。在估计距离、角度和扭转角中的e.s.d.时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
第1页	0.243907 (17)	0.017672 (16)	0.61924 (3)	0.02020 (9)
第2页	0	0	0.43883 (4)	0.02273 (14)
第3页	0	0	0.04698 (4)	0.02275 (14)
一层楼	0.30299 (4)	0.02779 (4)	0.64111 (7)	0.0343 (3)
地上二层	0.23883 (5)	−0.01213 (5)	0.70168 (8)	0.0478 (4)
第三层	0.22767 (5)	0.06362 (5)	0.66893 (8)	0.0449 (3)
四层	0.24903 (4)	0.04840 (4)	0.53785 (8)	0.0396 (3)
五楼	0.26089 (5)	−0.02761 (4)	0.56973 (9)	0.0432 (3)
六楼	0.18516 (4)	0.00756 (4)	0.59767 (7)	0.0275 (2)
功能7	0	0	0.34159 (10)	0.0413 (4)
8层	0.06135 (4)	0.00085 (4)	0.43940 (9)	0.0401 (3)
九楼	−0.00157 (5)	0.05575 (4)	0.43761 (11)	0.0507 (4)
10层	0	0	0.53569 (11)	0.0735 (8)
2011财年	−0.01702 (5)	0.05392 (4)	0.04710 (8)	0.0372 (3)
2012财年	0.04163 (6)	0.01103 (5)	−0.02151 (9)	0.0525 (4)
2013财年	0.04128 (6)	0.01141 (5)	0.11579 (9)	0.0555 (4)
N1型	0.35571 (5)	0.11940 (5)	0.37982 (8)	0.0178 (3)
氮气	0.35425 (5)	0.08706 (5)	0.82302 (8)	0.0171 (3)
O1	0.36473 (5)	0.17498 (5)	0.52911 (8)	0.0294 (3)
氧气	0.41528 (5)	0.12098 (4)	0.68472 (8)	0.0272 (3)
C1类	0.31222 (6)	0.12724 (6)	0.43997 (11)	0.0220 (3)
甲型H1A	0.2893	0.0996	0.4395	0.026*
H1B型	0.2919	0.1548	0.4223	0.026*
指挥与控制	0.33174 (7)	0.13527 (7)	0.52658 (11)	0.0266 (4)
过氧化氢	0.3023	0.1403	0.5640	0.032*
过氧化氢	0.3506	0.1072	0.5455	0.032*
C3类	0.40842 (7)	0.16670 (7)	0.47901 (11)	0.0281 (4)
H3A型	0.4267	0.1385	0.4989	0.034*
H3B型	0.4322	0.1937	0.4831	0.034*
补体第四成份	0.39294 (6)	0.15971 (6)	0.39020 (11)	0.0211 (3)
H4A型	0.3769	0.1888	0.3694	0.025*
H4B型	0.4240	0.1536	0.3569	0.025*
C5级	0.33253 (6)	0.12094 (6)	0.29343 (10)	0.0197 (3)
H5A型	0.3072	0.0952	0.2883	0.024*
H5B型	0.3138	0.1509	0.2868	0.024*
C6级	0.37087 (6)	0.11662 (6)	0.22510 (10)	0.0189 (3)
抄送7	0.39250 (7)	0.15721 (6)	0.19202 (11)	0.0229 (3)
H7型	0.3839	0.1870	0.2143	0.027*
抄送8	0.42658 (7)	0.15427 (6)	0.12656 (11)	0.0254 (4)
H8型	0.4408	0.1820	0.1038	0.030*
C9	0.43974 (7)	0.11101 (7)	0.09459 (11)	0.0262 (4)
H9型	0.4636	0.1090	0.0507	0.031*
C10号机组	0.41805 (7)	0.07058 (6)	0.12674 (11)	0.0265 (4)
H10型	0.4269	0.0409	0.1046	0.032*
C11号机组	0.38354 (7)	0.07350 (6)	0.19097 (11)	0.0223 (3)
H11型	0.3683	0.0457	0.2120	0.027*
第12项	0.38380 (7)	0.07356 (6)	0.39370 (11)	0.0231 (4)
H12A型	0.4018	0.0752	0.4471	0.028*
H12B型	0.4102	0.0700	0.3505	0.028*
第13页	0.34997 (8)	0.03033 (6)	0.39328 (13)	0.0326 (4)
H13A型	0.3293	0.0296	0.4435	0.049*
H13B型	0.3715	0.0022	0.3907	0.049*
H13C型	0.3272	0.0312	0.3454	0.049*
第14项	0.33713 (7)	0.12568 (6)	0.76530 (10)	0.0206 (3)
H14A型	0.3162	0.1118	0.7208	0.025*
H14B型	0.3152	0.1480	0.7958	0.025*
第15项	0.38179 (7)	0.15194 (6)	0.72795 (11)	0.0242 (4)
高度15a	0.3686	0.1761	0.6897	0.029*
H15B型	0.4012	0.1680	0.7719	0.029*
第16号	0.43546 (7)	0.08706 (6)	0.73984 (11)	0.0248 (4)
H16A型	0.4549	0.1032	0.7838	0.030*
H16B型	0.4596	0.0664	0.7100	0.030*
第17页	0.39362 (6)	0.05763 (6)	0.77790 (11)	0.0198 (3)
H17A型	0.4092	0.0351	0.8167	0.024*
H17B型	0.3762	0.0395	0.7343	0.024*
第18号	0.37772 (6)	0.10664 (6)	0.90207 (10)	0.0182 (3)
H18A型	0.3909	0.0802	0.9353	0.022*
H18B型	0.4073	0.1267	0.8875	0.022*
第19号	0.34089 (6)	0.13489 (6)	0.95395 (10)	0.0187 (3)
C20个	0.31333 (6)	0.11352 (6)	1.01675 (10)	0.0196 (3)
H20（H20）	0.3166	0.0807	1.0255	0.024*
C21型	0.28113 (7)	0.13974 (6)	1.06672 (10)	0.0223 (3)
H21型	0.2626	0.1249	1.1096	0.027*
C22型	0.27592 (7)	0.18765 (6)	1.05420 (11)	0.0246 (4)
H22（H22）	0.2536	0.2056	1.0880	0.030*
C23型	0.30346 (7)	0.20911 (6)	0.99205 (12)	0.0272 (4)
H23（H23）	0.3000	0.2419	0.9832	0.033*
C24型	0.33603 (7)	0.18308 (6)	0.94274 (11)	0.0229 (3)
硫酸	0.3552	0.1982	0.9009	0.028*
C25型	0.30729 (6)	0.05742 (6)	0.84234 (11)	0.0207 (3)
H25A型	0.2831	0.0766	0.8750	0.025*
硫化氢5b	0.2900	0.0494	0.7901	0.025*
第26页	0.31801 (7)	0.01251 (6)	0.88864 (11)	0.0250 (4)
H26A型	0.3397	−0.0080	0.8551	0.038*
H26B型	0.2855	−0.0034	0.9006	0.038*
H26C型	0.3357	0.0198	0.9402	0.038*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第1页	0.0186 (2)	0.0212 (2)	0.0208 (2)	−0.00042 (16)	−0.00207 (16)	0.00038 (16)
第2页	0.0198 (3)	0.0267 (3)	0.0217 (3)	0.0065 (2)	0	0
第3页	0.0247 (3)	0.0216 (3)	0.0219 (3)	−0.0064 (2)	0	0
一层楼	0.0223 (6)	0.0433 (7)	0.0375 (6)	−0.0046 (5)	−0.0076 (5)	−0.0078 (5)
地上二层	0.0369 (7)	0.0659 (9)	0.0406 (8)	−0.0026 (6)	−0.0068 (6)	0.0292 (7)
第三层	0.0397 (7)	0.0450 (7)	0.0500 (8)	0.0113 (6)	−0.0102 (6)	−0.0243 (6)
四层	0.0343 (7)	0.0502 (8)	0.0343 (6)	−0.0143 (5)	−0.0025 (5)	0.0163 (6)
五楼	0.0315 (7)	0.0360 (7)	0.0622 (9)	0.0067 (5)	−0.0092 (6)	−0.0241 (6)
六楼	0.0186 (5)	0.0324 (6)	0.0316 (6)	−0.0028 (4)	−0.0041 (4)	0.0049 (5)
功能7	0.0446 (11)	0.0559 (12)	0.0235 (8)	0.0184 (8)	0	0
8层	0.0218 (6)	0.0471 (7)	0.0514 (8)	0.0068 (5)	−0.0020 (6)	−0.0154 (6)
九楼	0.0415 (8)	0.0288 (6)	0.0818 (10)	0.0086 (6)	−0.0038 (7)	−0.0173 (7)
10层	0.0552 (13)	0.144 (2)	0.0211 (9)	0.0621 (14)	0	0
2011财年	0.0377 (7)	0.0230 (6)	0.0508 (7)	−0.0025 (5)	−0.0003 (6)	0.0017 (5)
2012财年	0.0502 (9)	0.0517 (8)	0.0555 (9)	0.0037 (6)	0.0270 (7)	0.0160 (7)
2013财年	0.0732 (10)	0.0366 (7)	0.0566 (9)	−0.0148 (7)	−0.0391 (8)	0.0050 (6)
N1型	0.0151 (7)	0.0175 (6)	0.0206 (7)	0.0008 (5)	0.0011 (5)	0.0029 (5)
氮气	0.0155 (7)	0.0187 (6)	0.0170 (6)	0.0003 (5)	−0.0012 (5)	−0.0007 (5)
O1	0.0327 (7)	0.0309 (7)	0.0245 (6)	−0.0063 (6)	0.0037 (5)	−0.0049 (5)
氧气	0.0326 (7)	0.0279 (6)	0.0211 (6)	−0.0026 (5)	0.0076 (5)	0.0003 (5)
C1类	0.0187 (8)	0.0264 (9)	0.0209 (8)	0.0005 (7)	0.0049 (7)	0.0020 (7)
指挥与控制	0.0266 (9)	0.0325 (10)	0.0206 (8)	−0.0047 (7)	0.0011 (7)	0.0040 (7)
C3类	0.0274 (10)	0.0311 (10)	0.0259 (9)	−0.0083 (8)	0.0015 (7)	−0.0039 (7)
补体第四成份	0.0200 (9)	0.0191 (8)	0.0242 (8)	−0.0039 (6)	0.0023 (6)	0.0005 (6)
C5级	0.0178 (8)	0.0205 (8)	0.0208 (8)	0.0020 (6)	−0.0018 (6)	0.0030 (6)
C6级	0.0170 (8)	0.0214 (8)	0.0182 (8)	0.0016 (6)	−0.0015 (6)	0.0015 (6)
抄送7	0.0241 (9)	0.0188 (8)	0.0259 (8)	0.0002 (7)	0.0025 (7)	0.0007 (7)
抄送8	0.0234 (9)	0.0279 (9)	0.0249 (8)	−0.0044 (7)	0.0037 (7)	0.0029 (7)
C9	0.0171 (8)	0.0392 (10)	0.0224 (8)	0.0034 (7)	0.0018 (7)	−0.0016 (8)
C10号机组	0.0278 (9)	0.0290 (9)	0.0228 (9)	0.0075 (7)	−0.0021 (7)	−0.0074 (7)
C11号机组	0.0252 (9)	0.0192 (8)	0.0224 (8)	0.0008 (6)	−0.0026 (7)	0.0005 (7)
第12项	0.0254 (9)	0.0194 (8)	0.0247 (8)	0.0052 (7)	−0.0026 (7)	0.0046 (7)
第13页	0.0406 (12)	0.0191 (9)	0.0382 (11)	−0.0002 (8)	−0.0001 (9)	0.0063 (8)
第14项	0.0238 (9)	0.0201 (8)	0.0180 (7)	0.0033 (7)	−0.0025 (6)	0.0010 (6)
第15项	0.0290 (10)	0.0209 (8)	0.0227 (8)	−0.0016 (7)	0.0010 (7)	0.0013 (7)
第16号	0.0201 (9)	0.0308 (9)	0.0234 (8)	0.0002 (7)	0.0031 (7)	−0.0026 (7)
第17页	0.0180 (8)	0.0205 (8)	0.0208 (8)	0.0024 (6)	−0.0006 (6)	−0.0025 (6)
第18号	0.0156 (8)	0.0220 (8)	0.0169 (7)	0.0000 (6)	−0.0009 (6)	−0.0016 (6)
第19号	0.0155 (8)	0.0224 (8)	0.0181 (7)	−0.0001 (6)	−0.0023 (6)	−0.0016 (6)
C20个	0.0197 (8)	0.0196 (8)	0.0195 (7)	−0.0009 (6)	−0.0023 (6)	−0.0003 (6)
C21型	0.0205 (9)	0.0271 (9)	0.0193 (8)	−0.0023 (7)	0.0026 (6)	0.0008 (7)
C22型	0.0214 (9)	0.0265 (9)	0.0259 (9)	0.0004 (7)	0.0045 (7)	−0.0056 (7)
C23型	0.0294 (10)	0.0184 (8)	0.0339 (9)	−0.0012 (7)	0.0042 (8)	−0.0027 (7)
C24型	0.0255 (9)	0.0188 (8)	0.0245 (8)	−0.0036 (7)	0.0043 (7)	0.0020 (7)
C25型	0.0170 (8)	0.0227 (8)	0.0223 (8)	−0.0043 (6)	−0.0012 (6)	−0.0010 (6)
第26页	0.0289 (10)	0.0228 (8)	0.0234 (9)	−0.0042 (7)	0.0030 (7)	0.0002 (7)

几何参数（λ，º）顶部

第1页至第5页	1.5860 (12)	C7-C8号机组	1.391 (2)
第1页至第4页	1.5953 (12)	C7-H7型	0.9500
P1-F2基因	1.5953 (13)	C8-C9型	1.383 (2)
第1页至第6页	1.5966 (11)	C8-H8型	0.9500
第1页至第3页	1.5977 (12)	C9-C10型	1.387 (3)
第1页至第1页	1.6062 (12)	C9-H9	0.9500
第2-10页	1.578 (2)	C10-C11号机组	1.382 (2)
第2页至第7页	1.5846 (18)	C10-H10	0.9500
第2-F9页	1.5910 (12)	C11-H11型	0.9500
第2-F9页^我	1.5910 (12)	C12-C13型	1.516 (3)
第2-F8页	1.5985 (11)	C12-小时12a	0.9900
第2-F8页^我	1.5985 (11)	C12-H12B型	0.9900
第3页至第13页	1.5875 (13)	C13-H13A型	0.9800
第3页至第13页^我	1.5875 (13)	C13-H13B型	0.9800
第3页至第12页^我	1.5877 (14)	C13-H13C型	0.9800
第3页至第12页	1.5877 (14)	C14-C15号	1.512 (2)
第3页至第11页^我	1.6009 (11)	C14-H14A型	0.9900
第3页至第11页	1.6009 (11)	C14-H14B型	0.9900
N1-C4型	1.514 (2)	C15-H15A型	0.9900
N1-C1型	1.515 (2)	C15-H15B型	0.9900
N1-C12号机组	1.515 (2)	2016年至2017年	1.509 (2)
N1-C5型	1.532 (2)	C16-H16A型	0.9900
N2-C14型	1.516 (2)	C16-H16B型	0.9900
N2-C17型	1.516 (2)	C17-H17A型	0.9900
N2-C25型	1.520 (2)	C17-H17B型	0.9900
N2-C18型	1.531 (2)	C18-C19号	1.511 (2)
O1-C3	1.421 (2)	C18-H18A型	0.9900
O1-C2型	1.423 (2)	C18-H18B型	0.9900
氧气-C16	1.421 (2)	C19-C20型	1.391 (2)
氧气-C15	1.427 (2)	C19-C24号	1.393 (2)
C1-C2类	1.517 (2)	C20-C21型	1.388 (2)
C1-H1A型	0.9900	C20-H20型	0.9500
C1-H1B型	0.9900	C21-C22型	1.389 (2)
C2-H2A型	0.9900	C21-H21	0.9500
C2-H2B型	0.9900	C22-C23型	1.384 (3)
C3-C4型	1.515 (2)	C22-H22型	0.9500
C3-H3A型	0.9900	C23-C24	1.384 (3)
C3-H3B型	0.9900	C23-H23型	0.9500
C4-H4A型	0.9900	C24-H24型	0.9500
C4-H4B型	0.9900	C25-C26型	1.513 (2)
C5至C6	1.501 (2)	C25-H25A型	0.9900
C5-H5A型	0.9900	C25-H25B型	0.9900
C5-H5B型	0.9900	C26-H26A型	0.9800
C6-C11型	1.390 (2)	C26-H26B型	0.9800
C6至C7	1.396 (2)	C26-H26C型	0.9800

F5-P1-F4层	90.08 (8)	C11-C6-C5型	121.85 (15)
F5-P1-F2层	91.00 (8)	C7-C6-C5型	119.14 (15)
F4-P1-F2层	178.87 (8)	C8-C7-C6	120.26 (16)
F5-P1-F6层	90.47 (6)	C8-C7-H7型	119.9
F4-P1-F6层	89.80 (6)	C6-C7-H7型	119.9
F2-P1-F6	90.54 (6)	C9-C8-C7	120.09 (16)
F5-P1-F3层	179.12 (8)	C9-C8-H8	120
F4-P1-F3层	89.58 (8)	C7-C8-H8型	120
F2-P1-F3层	89.34 (8)	C8-C9-C10型	119.92 (16)
F6至P1至F3	90.34 (6)	C8-C9-H9型	120
F5-P1-F1层	89.54 (6)	C10-C9-H9型	120
F4-P1-F1层	90.32 (7)	C11-C10-C9	120.04 (16)
F2-P1-F1层	89.33 (7)	C11-C10-H10型	120
F6-P1-F1层	179.88 (9)	C9-C10-H10	120
F3-P1-F1层	89.65 (6)	C10-C11-C6	120.73 (16)
10-P2-F7层	180	C10-C11-H11号机组	119.6
10-P2-F9层	90.71 (7)	C6-C11-H11型	119.6
F7-P2-F9层	89.29 (7)	N1-C12-C13型	114.87 (15)
10-P2-F9层^我	90.72 (7)	N1-C12-H12A型	108.6
F7-P2-F9层^我	89.29 (7)	C13-C12-H12A型	108.6
F9-P2-F9层^我	178.57 (13)	N1-C12-H12B型	108.6
F10-P2-F8	89.67 (6)	C13-C12-H12B型	108.6
F7-P2-F8层	90.33 (6)	H12A-C12-H12B型	107.5
F9-P2-F8层	90.61 (6)	C12-C13-H13A型	109.5
九楼^我-第2-F8页	89.40 (6)	C12-C13-H13B	109.5
F10-P2-F8^我	89.67 (6)	H13A-C13-H13B型	109.5
F7-P2-F8层^我	90.33 (6)	C12-C13-H13C	109.5
功能9-P2-F8^我	89.40 (6)	H13A-C13-H13C型	109.5
九楼^我-第2-F8页^我	90.61 (6)	H13B-C13-H13C型	109.5
F8-P2-F8层^我	179.33 (11)	C15-C14-N2型	112.56 (14)
13-P3-F13层^我	90.13 (13)	C15-C14-H14A	109.1
13-P3-F12层^我	179.46 (9)	N2-C14-H14A型	109.1
2013财年^我-第3页至第12页^我	89.60 (8)	C15-C14-H14B	109.1
13-P3-F12层	89.60 (8)	N2-C14-H14B型	109.1
2013财年^我-第3页至第12页	179.46 (9)	H14A-C14-H14B	107.8
2012财年^我-第3页至第12页	90.67 (13)	氧气-C15-C14	111.26 (14)
13-P3-F11层^我	90.49 (7)	O2-C15-H15A型	109.4
2013财年^我-第3页至第11页^我	89.41 (7)	C14-C15-H15A型	109.4
2012财年^我-第3页至第11页^我	89.97 (7)	O2-C15-H15B	109.4
12-P3-F11层^我	90.12 (7)	C14-C15-H15B	109.4
13-P3-F11层	89.41 (7)	H15A-C15-H15B	108
2013财年^我-第3页至第11页	90.49 (7)	O2-C16-C17型	111.80 (15)
2012财年^我-第3页至第11页	90.12 (7)	O2-C16-H16A型	109.3
12-P3-F11层	89.97 (7)	C17-C16-H16A	109.3
2011财年^我-第3页至第11页	179.86 (12)	氧气-C16-H16B	109.3
C4-N1-C1	107.14 (12)	C17-C16-H16B型	109.3
C4-N1-C12型	109.23 (13)	H16A-C16-H16B型	107.9
C1-N1-C12	113.09 (13)	C16-C17-N2型	112.34 (14)
C4-N1-C5	109.47 (12)	C16-C17-H17A	109.1
C1-N1-C5	107.19 (12)	N2-C17-H17A型	109.1
C12-N1-C5型	110.62 (13)	C16-C17-H17B型	109.1
C14-N2-C17型	107.49 (12)	N2-C17-H17B型	109.1
C14-N2-C25型	107.22 (12)	H17A-C17-H17B	107.9
C17-N2-C25型	109.71 (12)	C19-C18-N2型	114.29 (13)
C14-N2-C18型	111.97 (12)	C19-C18-H18A	108.7
C17-N2-C18型	109.86 (12)	N2-C18-H18A型	108.7
C25-N2-C18型	110.49 (12)	C19-C18-H18B	108.7
C3-O1-C2型	109.58 (13)	N2-C18-H18B型	108.7
C16-O2-C15型	109.60 (13)	H18A-C18-H18B	107.6
N1-C1-C2型	111.93 (14)	C20-C19-C24型	118.82 (15)
N1-C1-H1A型	109.2	C20-C19-C18型	120.37 (15)
C2-C1-H1A型	109.2	C24-C19-C18型	120.71 (15)
N1-C1-H1B型	109.2	C21-C20-C19型	120.50 (16)
C2-C1-H1B型	109.2	C21-C20-H20	119.7
H1A-C1-H1B型	107.9	C19-C20-H20型	119.7
O1-C2-C1型	110.46 (14)	C20-C21-C22型	120.23 (16)
O1-C2-H2A型	109.6	C20-C21-H21型	119.9
C1-C2-H2A	109.6	C22-C21-H21型	119.9
O1-C2-H2B型	109.6	C23-C22-C21型	119.48 (16)
C1-C2-H2B	109.6	C23-C22-H22型	120.3
H2A-C2-H2B型	108.1	C21-C22-H22型	120.3
O1-C3-C4型	110.93 (15)	C22-C23-C24型	120.36 (16)
O1-C3-H3A型	109.5	C22-C23-H23型	119.8
C4-C3-H3A型	109.5	C24-C23-H23型	119.8
O1-C3-H3B型	109.5	C23-C24-C19型	120.60 (16)
C4-C3-H3B型	109.5	C23-C24-H24型	119.7
H3A-C3-H3B型	108	C19-C24-H24型	119.7
N1-C4-C3型	112.16 (14)	C26-C25-N2型	115.19 (14)
N1-C4-H4A型	109.2	C26-C25-H25A型	108.5
C3-C4-H4A型	109.2	N2-C25-H25A型	108.5
N1-C4-H4B型	109.2	C26-C25-H25B型	108.5
C3-C4-H4B型	109.2	N2-C25-H25B型	108.5
H4A-C4-H4B型	107.9	H25A-C25-H25B小时	107.5
C6-C5-N1型	114.64 (13)	C25-C26-H26A型	109.5
C6-C5-H5A型	108.6	C25-C26-H26B型	109.5
N1-C5-H5A型	108.6	H26A-C26-H26B型	109.5
C6-C5-H5B型	108.6	C25-C26-H26C	109.5
N1-C5-H5B型	108.6	H26A-C26-H26C型	109.5
H5A-C5-H5B型	107.6	H26B-C26-H26C	109.5
C11-C6-C7型	118.93 (15)

C4-N1-C1-C2型	−52.21 (17)	C17-N2-C14-C15	−50.76 (17)
C12-N1-C1-C2	68.20 (18)	C25-N2-C14-C15型	−168.65 (13)
C5-N1-C1-C2	−169.62 (13)	C18-N2-C14-C15	69.99 (17)
C3-O1-C2-C1	−62.46 (19)	C16-O2-C15-C14	−60.77 (18)
N1-C1-C2-O1	59.13 (19)	N2-C14-C15-O2	57.50 (18)
C2-O1-C3-C4型	62.01 (19)	C15-O2-C16-C17	60.96 (18)
C1-N1-C4-C3型	51.63 (18)	O2-C16-C17-N2	−57.46 (18)
C12-N1-C4-C3	−71.20 (17)	C14-N2-C17-C16	50.49 (17)
C5-N1-C4-C3	167.54 (14)	C25-N2-C17-C16	166.76 (13)
O1-C3-C4-N1型	−58.05 (19)	C18-N2-C17-C16	−71.58 (17)
C4-N1-C5-C6	60.64 (17)	C14-N2-C18-C19	63.20 (17)
C1-N1-C5-C6	176.52 (13)	C17-N2-C18-C19	−177.44 (14)
C12-N1-C5-C6	−59.77 (17)	C25-N2-C18-C19型	−56.25 (17)
N1-C5-C6-C11	92.12 (18)	N2-C18-C19-C20型	93.27 (18)
N1-C5-C6-C7	−91.19 (18)	N2-C18-C19-C24	−90.25 (19)
C11-C6-C7-C8	−0.7 (3)	C24-C19-C20-C21型	0.7 (2)
C5-C6-C7-C8	−177.49 (16)	C18-C19-C20-C21型	177.26 (15)
C6-C7-C8-C9	−0.9 (3)	C19-C20-C21-C22型	0.3 (3)
C7-C8-C9-C10	1.4 (3)	C20-C21-C22-C23型	−0.6 (3)
C8-C9-C10-C11号机组	−0.4 (3)	C21-C22-C23-C24	−0.1 (3)
C9-C10-C11-C6	−1.2 (3)	C22-C23-C24-C19	1.1 (3)
C7-C6-C11-C10	1.7 (3)	C20-C19-C24-C23	−1.4 (3)
C5-C6-C11-C10	178.43 (16)	C18-C19-C24-C23型	−177.96 (17)
C4-N1-C12-C13	174.38 (15)	C14-N2-C25-C26	170.87 (14)
C1-N1-C12-C13	55.17 (19)	C17-N2-C25-C26	54.43 (18)
C5-N1-C12-C13	−65.07 (19)	C18-N2-C25-C26	−66.85 (17)

对称代码：（i）−x个,−年,z（z）.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C1-H1型A类···四层	0.99	2.41	3.211 (2)	138
C3至H3B类···二层^ii（ii）	0.99	2.47	3.389 (2)	155
C5-H5型B类···2011财年^三	0.99	2.48	3.365 (2)	150
C10-H10··F10^iv（四）	0.95	2.50	3.288 (2)	141
C17-H17型A类···8层^v（v）	0.99	2.37	3.329 (2)	162
C17-H17型B类···F1	0.99	2.46	3.357 (2)	150
C25-H25型B类···一层	0.99	2.53	3.388 (2)	145

对称代码：（ii）−x个+3/4,年+1/4,z（z）−1/4; （iii）x个+1/4,−年+1/4,z（z）+1/4; （iv）−x个+1/2,−年,z（z）−1/2; （v）−x个+1/2,−年,z（z）+1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₃H（H）₂₀不⁺·PF公司₆⁻
M（M）_第页	351.27
水晶系统，太空组	正交各向异性，F类d日d日2
温度（K）	113
一,b条,c（c）(Å)	26.054 (3), 28.528 (3), 16.2950 (15)
V（V）(Å^三)	12111 (2)
Z轴	32
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.25
晶体尺寸（mm）	0.22 × 0.20 × 0.18

数据收集
衍射仪	Rigaku土星衍射仪
吸收校正	多扫描 (CrystalClear公司; 里加库/MSC，2005年）
T型_最小值,T型_最大值	0.948, 0.957
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	39690, 8072, 7799
对_整数	0.042
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.685

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.036, 0.078, 1.11
反射次数	8072
参数数量	402
约束装置数量	1
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.31,−0.24
绝对结构	Flack（1983），3877对Friedel对
绝对结构参数	−0.06 (5)

计算机程序：CrystalClear公司（里加库/MSC，2005年），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），晶体结构（里加库，2007年）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C1-H1A···F4	0.99	2.41	3.211 (2)	138
C3-H3B···F2^我	0.99	2.47	3.389 (2)	155
C5-H5B···F11^ii（ii）	0.99	2.48	3.365 (2)	150
C10-H10···F10^三	0.95	2.50	3.288 (2)	141
C17-H17A···F8^iv（四）	0.99	2.37	3.329 (2)	162
C17-H17B···F1	0.99	2.46	3.357 (2)	150
C25-H25B···F1	0.99	2.53	3.388 (2)	145

对称代码：（i）−x个+3/4,年+1/4,z（z）−1/4; （ii）x个+1/4,−年+1/4,z（z）+1/4; （iii）−x个+1/2,−年,z（z）−1/2; （iv）−x个+1/2,−年,z（z）+1/2.

致谢

作者感谢天津市自然科学基金会（11JCZDJC21300和10JCZDKC22200）的资助。

工具书类

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 Flack，H.D.（1983年）。《水晶学报》。A类39, 876–881. 交叉参考中国科学院科学网 IUCr日志谷歌学者
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