4-Carb­oxy­anilinium chloride

Han, L.-J.; Yang, S.-P.; Tao, X.; Ma, Y.-F.

doi:10.1107/S1600536811046721

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第67卷| 第12部分| 2011年12月| 第3247页

https://doi.org/10.107/S1600536811046721

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4-碳氧基苯胺氯化物

韩立军,^一 ^* 杨树平,^b条辛涛 ^b条和袁凤马 ^b条

^一中华人民共和国连云港市淮海工学院数学与科学系，邮编：222005^b条中华人民共和国连云港市淮海工学院化学工程系，邮编：222005
^*通信电子邮件：spyang69320@yahoo.cn公司

(收到日期：2011年11月1日； 2011年11月5日接受；在线2011年11月9日)

在标题salt中，C₇H（H）₈不₂⁺·氯离子⁻，阳离子和阴离子通过O-H·Cl氢键连接。三维晶体结构由N-H…O和N-H…Cl氢键稳定。

实验

水晶数据

C类₇H（H）₈不₂⁺·氯离子⁻
M（M）_第页= 173.59
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 5.601 (5) Å
b条= 8.269 (5) Å
c（c）= 17.118 (5) Å
β= 96.371 (5)°
V（V）= 787.9 (9) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.43毫米⁻¹
T型=298千
0.50×0.40×0.30毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2008 )T型_最小值= 0.814,T型_最大值= 0.882
4205次测量反射
1299个独立反射
1210次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.030

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.054
水风险(F类²) = 0.192
S公司= 1.26
1299次反射
133个参数
所有氢原子参数均已细化
Δρ_最大值=0.49埃⁻³
Δρ_最小值=-0.34埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月一	D类-H（H）	H月一	D类⋯一	D类-H月一
O1-H1乙酰氯	0.99 (8)	2.10 (8)	3.059 (4)	164 (6)
N1-H1型一●氯1^我	0.85 (6)	2.33 (6)	3.154 (6)	165 (5)
N1-H1型B类●氧气^ii（ii）	0.88 (9)	2.05 (8)	2.823 (6)	145 (7)
N1-H1型B类●氯1^三	0.88 (9)	2.70 (9)	3.289 (5)	125 (6)
N1-H1型C类●氯1^ii（ii）	0.96 (8)	2.26 (8)	3.215 (5)	172 (6)
对称代码：（i） $[x-1，-y+{\script{1\over2}}，z-{\script}1\over 2}}]$ ; （ii） $[x，-y+{\script{1\over2}}，z-{\script}1\over 2}}]$ ; （iii）-x个+1, -年+1, -z（z）+1.

数据收集：4月2日（布鲁克，2008年); 细胞精细化：圣人（布鲁克，2008年); 数据缩减：圣人; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：钻石（Brandenburg&Berndt，1999）); 用于准备出版材料的软件：SHELXL97型.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：https://doi.org/10.107/S1600536811046721/wn2458sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536811046721/wn2458Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S1600536811046721/wn2458Isup3.cml

checkCIF报告

注释顶部

我们打算制备铈（III）配合物第页-氨基苯甲酸。然而，我们得到了标题盐的晶体，我们在这里报道了它的晶体结构。

在标题salt中非对称单元由一个第页-氨基苯甲酸阳离子和一个氯阴离子（图1）。

胺基被质子化，C4-N1键长为1.471（7）Au。在晶体结构4-羧基氰基苯胺（2R（右）, 3R（右）)-酒石酸（Athimoolam&Natarajan，2007）胺基也被质子化，相应的C-N键长度值为1.464（6）Au和1.476（5）Au。

在晶体结构中α-多晶型第页-氨基苯甲酸（Athimoolam&Natarajan，2007）和β-多晶型第页-氨基苯甲酸（Gracin&Fischer，2005），氨基没有质子化。对于α-多晶型C-N距离为1.372（5）Ω；对于β-多态距离为1.408（3）°。

表1中列出的氢键导致晶体结构由反转和滑动对称生成（图2）。

相关文献顶部

相关结构见：Athimoolam&Natarajan（2007）；Gracin&Fischer（2005）。

实验顶部

对于包含以下内容的解决方案第页-氨基苯甲酸（1.37 g，10 mmol）存于乙醇（30 ml）中，加入氯化铈（III）（1.24 g，5 mmol）溶于甲醇（15 ml）的溶液，在323 K下搅拌2 h，然后过滤该溶液。适用于X射线的无色晶体晶体结构分析是在两周内从过滤溶液中获得的。

结构描述顶部

我们打算制备铈（III）配合物第页-氨基苯甲酸。然而，我们获得了标题盐的晶体，并在这里报告了其晶体结构。

在标题salt中非对称单元由一个第页-氨基苯甲酸阳离子和一个氯阴离子（图1）。

胺基被质子化，C4-N1键长为1.471（7）Å。在晶体结构4-羧基氰基苯胺（2R（右）, 3R（右）)-酒石酸（Athimoolam&Natarajan，2007）胺基也被质子化，相应的C-N键长度值为1.464（6）Au和1.476（5）Au。

在晶体结构中α-多晶型第页-氨基苯甲酸（Athimoolam&Natarajan，2007）和β-的多晶型第页-氨基苯甲酸（Gracin&Fischer，2005），氨基没有质子化。对于α-多晶型C-N距离为1.372（5）Ω；对于β-多态距离为1.408（3）°。

表1中列出的氢键导致晶体结构由反转和滑动对称生成（图2）。

相关结构见：Athimoolam&Natarajan（2007）；Gracin&Fischer（2005）。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2008）；细胞精细化：圣人（布鲁克，2008）；数据缩减：圣人（布鲁克，2008）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：钻石（Brandenburg&Berndt，1999）；用于准备出版材料的软件：SHELXL97型（Sheldrick，2008）。

数字顶部

	图1。标题结构的不对称单位。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。氢原子显示为任意半径的球体。
	图2。晶体结构的一部分，氢键显示为虚线。为了清楚起见，省略了氢键中不涉及的氢原子。[对称代码：（）.1-x个, 1 -年, 1 -z（z）(#). 1 +x个, 1/2 -年, 1/2 +z（z）,(&).x个, 1/2 -年, 1/2 +z（z）*].

4-羧基苯胺氯化物顶部

水晶数据顶部

C类₇H（H）₈不₂⁺·氯离子⁻	F类(000) = 360
M（M）_第页= 173.59	D类_x个=1.463毫克⁻^三
单斜的，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	3678次反射的细胞参数
一= 5.601 (5) Å	θ= 2.4–29.3°
b条= 8.269 (5) Å	µ=0.43毫米⁻¹
c（c）= 17.118 (5) Å	T型=298千
β= 96.371 (5)°	块，黄色
V（V）= 787.9 (9) Å^三	0.50×0.40×0.30毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1299个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1210次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.030
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 2.7°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2008年）	小时=−6→6
T型_最小值= 0.814,T型_最大值= 0.882	k=−9→7
4205次测量反射	我=−20→20

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.054	所有氢原子参数均已细化
水风险(F类²) = 0.192	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0616P（P）)²+ 2.6608P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.26	(Δ/σ)_最大值< 0.001
1299次反射	Δρ_最大值=0.49埃⁻^三
133个参数	Δρ_最小值=−0.34埃⁻^三
0个约束	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.075（12）

水晶数据顶部

C类₇H（H）₈不₂⁺·氯离子⁻	V（V）= 787.9 (9) Å^三
M（M）_第页= 173.59	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 5.601 (5) Å	µ=0.43毫米⁻¹
b条= 8.269 (5) Å	T型=298千
c（c）= 17.118 (5) Å	0.50×0.40×0.30毫米
β= 96.371 (5)°

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1299个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2008年）	1210次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.814,T型_最大值= 0.882	R（右）_整数= 0.030
4205次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.054	0个约束
水风险(F类²) = 0.192	所有氢原子参数均已细化
S公司= 1.26	Δρ_最大值=0.49埃⁻^三
1299次反射	Δρ_最小值=−0.34埃⁻^三
133个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.5758 (9)	0.2824 (5)	0.5157 (3)	0.0322 (11)
指挥与控制	0.3637 (8)	0.1926 (6)	0.4999 (3)	0.0332 (11)
C3类	0.3059 (9)	0.1230 (6)	0.4273 (3)	0.0367 (12)
补体第四成份	0.4607 (8)	0.1434 (5)	0.3701 (3)	0.0314 (11)
C5级	0.6671 (9)	0.2347 (6)	0.3835 (3)	0.0362 (12)
C6级	0.7245 (9)	0.3053 (6)	0.4564 (3)	0.0376 (12)
抄送7	0.6379 (9)	0.3487 (6)	0.5964 (3)	0.0348 (11)
N1型	0.4043 (9)	0.0640 (6)	0.2933 (3)	0.0374 (10)
O1公司	0.8194 (7)	0.4512 (5)	0.6027 (2)	0.0488 (11)
氧气	0.5313 (8)	0.3078 (5)	0.6508 (2)	0.0573 (12)
第1类	0.9009 (2)	0.60977 (15)	0.76491 (7)	0.0407 (5)
上半年	0.858 (13)	0.482 (9)	0.659 (5)	0.09 (2)*
甲型H1A	0.279 (10)	0.006 (6)	0.293 (3)	0.032 (14)*
H1B型	0.393 (14)	0.131 (11)	0.253 (5)	0.09 (3)*
H1C型	0.545 (14)	0.002 (9)	0.286 (4)	0.08 (2)*
氢气	0.262 (9)	0.183 (6)	0.541 (3)	0.034 (13)*
H3级	0.175 (10)	0.067 (6)	0.419 (3)	0.033 (13)*
H5型	0.780 (10)	0.249 (6)	0.347 (3)	0.042 (15)*
H6型	0.863 (9)	0.363 (6)	0.465 (3)	0.026 (12)*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.035 (3)	0.030 (2)	0.033 (2)	0.0025 (19)	0.008 (2)	0.0034 (19)
指挥与控制	0.028 (2)	0.039 (3)	0.034 (2)	0.001 (2)	0.008 (2)	0.006 (2)
C3类	0.033 (3)	0.035 (3)	0.045 (3)	−0.004 (2)	0.013 (2)	0.003 (2)
补体第四成份	0.033 (2)	0.028 (2)	0.035 (2)	0.0035 (19)	0.009 (2)	0.0035 (18)
C5级	0.035 (3)	0.040 (3)	0.036 (3)	0.000 (2)	0.013 (2)	0.005 (2)
C6级	0.033 (3)	0.037 (3)	0.046 (3)	−0.007 (2)	0.015 (2)	−0.001 (2)
抄送7	0.031 (2)	0.038 (2)	0.034 (2)	0.002 (2)	0.002 (2)	0.003 (2)
N1型	0.036 (2)	0.041 (2)	0.035 (2)	−0.004 (2)	0.006 (2)	0.0016 (19)
O1公司	0.054 (2)	0.054 (2)	0.039 (2)	−0.0211 (19)	0.0078 (19)	−0.0046 (17)
氧气	0.059 (3)	0.080 (3)	0.035 (2)	−0.025 (2)	0.014 (2)	−0.0088 (19)
第1类	0.0353 (8)	0.0408 (8)	0.0459 (8)	0.0035 (5)	0.0043 (5)	−0.0016 (5)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C6号机组	1.395 (6)	C5至C6	1.383 (7)
C1-C2类	1.402 (7)	C5-H5型	0.94 (5)
C1-C7号机组	1.491 (7)	C6-H6型	0.91 (5)
C2-C3型	1.374 (7)	C7-O2	1.209 (6)
C2-H2型	0.96 (5)	C7-O1号机组	1.319 (6)
C3-C4型	1.389 (6)	N1-H1A型	0.85 (6)
C3-H3型	0.87 (6)	N1-H1B型	0.88 (9)
C4至C5	1.378 (7)	N1-H1C型	0.96 (8)
C4-N1型	1.471 (7)	O1-H1型	0.99 (8)

C6-C1-C2型	119.6 (5)	C6-C5-H5细胞	116 (3)
C6-C1-C7型	121.8 (5)	C5-C6-C1	120.1 (5)
C2-C1-C7型	118.6 (4)	C5-C6-H6	118 (3)
C3-C2-C1	120.4 (4)	C1-C6-H6型	121 (3)
C3-C2-H2	122 (3)	O2-C7-O1型	124.0 (5)
C1-C2-H2	117 (3)	O2-C7-C1	121.8 (5)
C2-C3-C4型	119.0 (5)	O1-C7-C1	114.2 (4)
C2-C3-H3型	118 (3)	C4-N1-H1A型	111 (3)
C4-C3-H3型	123 (3)	C4-N1-H1B型	114 (5)
C5-C4-C3	121.7 (5)	H1A-N1-H1B	111 (6)
C5-C4-N1型	119.1 (4)	C4-N1-H1C型	104 (5)
C3-C4-N1型	119.1 (4)	H1A-N1-H1C型	113 (6)
C4-C5-C6	119.3 (4)	H1B-N1-H1C型	103 (6)
C4-C5-H5	125 (3)	C7-O1-H1	109 (4)

C6-C1-C2-C3型	2.1 (7)	C4-C5-C6-C1型	0.7 (8)
C7-C1-C2-C3	−176.9 (4)	C2-C1-C6-C5型	−2.3 (7)
C1-C2-C3-C4型	−0.1 (7)	C7-C1-C6-C5	176.6 (5)
C2-C3-C4-C5型	−1.6 (7)	C6-C1-C7-O2	−167.9 (5)
C2-C3-C4-N1型	177.7 (4)	C2-C1-C7-O2	11.1 (7)
C3-C4-C5-C6型	1.4 (7)	C6-C1-C7-O1	10.8 (7)
N1-C4-C5-C6	−177.9 (5)	C2-C1-C7-O1型	−170.2 (4)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
O1-H1··Cl1	0.99 (8)	2.10 (8)	3.059 (4)	164 (6)
N1-H1型一···第1类^我	0.85 (6)	2.33 (6)	3.154 (6)	165 (5)
N1-H1型B类···氧气^ii（ii）	0.88 (9)	2.05 (8)	2.823 (6)	145 (7)
N1-H1型B类···第1类^三	0.88 (9)	2.70 (9)	3.289 (5)	125 (6)
N1-H1型C类···第1类^ii（ii）	0.96 (8)	2.26 (8)	3.215 (5)	172 (6)

对称代码：（i）x个−1,−年+1/2,z（z）−1/2; （ii）x个,−年+1/2,z（z）−1/2; （iii）−x个+1,−年+1,−z（z）+1.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₇H（H）₈不₂⁺·氯离子⁻
M（M）_第页	173.59
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	298
一,b条,c（c）(Å)	5.601 (5), 8.269 (5), 17.118 (5)
β(°)	96.371 (5)
V（V）(Å^三)	787.9 (9)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.43
晶体尺寸（mm）	0.50 × 0.40 × 0.30

数据收集
衍射仪	Bruker APEXII CCD区域探测器
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2008年）
T型_最小值,T型_最大值	0.814, 0.882
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	4205, 1299, 1210
R（右）_整数	0.030
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.054, 0.192, 1.26
反射次数	1299
参数数量	133
氢原子处理	所有氢原子参数均已细化
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.49,−0.34

计算机程序：4月2日（布鲁克，2008），圣人（Bruker，2008），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），钻石（Brandenburg&Berndt，1999）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
O1-H1··Cl1	0.99 (8)	2.10 (8)	3.059 (4)	164 (6)
N1-H1A···Cl1^我	0.85 (6)	2.33 (6)	3.154 (6)	165 (5)
N1-H1B···O2^ii（ii）	0.88 (9)	2.05 (8)	2.823 (6)	145 (7)
N1-H1B···Cl1^三	0.88 (9)	2.70 (9)	3.289 (5)	125 (6)
N1-H1C···Cl1^ii（ii）	0.96 (8)	2.26 (8)	3.215 (5)	172 (6)

对称代码：（i）x个−1,−年+1/2,z（z）−1/2; （ii）x个,−年+1/2,z（z）−1/2; （iii）−x个+1,−年+1,−z（z）+1.

致谢

该项目得到了淮海工学院自然科学基金（No.Z2009019）的资助。

工具书类

Athimoolam，S.和Natarajan，S.（2007年）。《水晶学报》。C类63，公元514年至公元517年科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Brandenburg，K.和Berndt，M.（1999）。钻石Crystal Impact GbR，德国波恩。谷歌学者
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