(E)-Ethyl 3-(3-bromo­phen­yl)-2-cyano­acrylate

Ye, Y.; Shen, W.-L.; Wei, X.-W.

doi:10.1107/S1600536809039518

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第11部分| 2009年11月| 第o2636页

https://doi.org/10.107/S1600536809039518

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(E类)-3-（3-溴苯基）-2-氰基丙烯酸乙酯

尹烨,^一 ^* 魏立深 ^一和Xian-Wen Wei公司 ^一

^一化学与材料科学学院，安徽师范大学安徽省功能分子固体重点实验室，中华人民共和国芜湖241000
^*通信电子邮件：yeyin307@yahoo.com.cn

(收到日期：2009年9月16日； 2009年9月29日接受；在线2009年10月3日)

标题分子，C₁₂H（H）₁₀溴化氮₂，采用E类关于丙烯酸酯单元的C=C键的配置。在晶体结构，分子间通过一对C-H…O氢键连接，形成中心对称二聚体。

实验

水晶数据

C类₁₂H（H）₁₀溴化氮₂
M（M）_第页= 280.12
单诊所，P（P）2₁/c（c）
一= 7.6147 (7) Å
b条= 21.6015 (19) Å
c（c）= 7.6044 (7) Å
β= 110.370 (1)°
V（V）= 1172.62 (18) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=3.49毫米⁻¹
T型=298千
0.17×0.14×0.09毫米

数据收集

Bruker SMART APEX CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )T型_最小值= 0.597,T型_最大值=0.751
10143次测量反射
2698次独立反射
1730次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.038

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034
水风险(F类²) = 0.081
S公司= 1.00
2698次反射
146个参数
H原子参数受约束
Δρ_最大值=0.21埃⁻³
Δρ_最小值=−0.33埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

天-H月A类	天-H（H）	小时A类	天⋯A类	天-H月A类
C6-H6环氧乙烷^我	0.93	2.47	3.323 (3)	152
对称代码：（i）-x个+1, -年+1, -z（z）+1.

数据收集：智能（布鲁克，2000年 )；细胞细化： 圣保罗（布鲁克，2000年)；数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 )；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年)；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年)；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：https://doi.org/10.107/S1600536809039518/is2461sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536809039518/is2461Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

标题化合物是药物合成中的重要中间体（Obniska等。, 2005). 在本文中，我们报道了标题化合物（I）的结构。在（I）中，分子采用E类配置。两个C7═C8和氰基（C12≡N1）基团偏离苯C1–C6环的平均平面。晶体堆积由分子间非经典C-H··O氢键稳定。

相关文献顶部

合成见：Lapworth&Baker（1927）。标题化合物作为药物合成中间体的信息，请参见：Obniska等。(2005).

实验顶部

根据所报告的方法（Lapworth），在含有3.2 ml三乙胺的无水乙醇（180 ml）中，通过3-溴苯甲醛（36.8 g，0.2 mol）和2-氰基乙酸乙酯（22.6 g，0.2摩尔）的反应获得化合物（I）等。, 1927). 通过在室温下蒸发乙醇溶液，获得了适用于X射线衍射的单晶。

结构描述顶部

关于合成，请参见：Lapworth&Baker（1927）。关于作为药物合成中间体的标题化合物，请参见：Obniska等。(2005).

计算详细信息顶部

数据收集：智能（布鲁克，2000年）；细胞细化： 圣保罗（布鲁克，2000年）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2000年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。（I）的分子结构，显示了原子标记方案。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。
	图2。（I）的包装图c（c）轴。虚线表示C-H··O氢键。

(E类)-3-（3-溴苯基）-2-氰基丙烯酸乙酯顶部

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₁₀溴化氮₂	F类（000）=560
M（M）_第页=280.12	天_x个=1.587毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ybc	2803次反射的单元参数
一= 7.6147 (7) Å	θ= 2.9–25.8°
b条= 21.6015 (19) Å	µ=3.49毫米⁻¹
c（c）= 7.6044 (7) Å	T型=298千
β= 110.370 (1)°	块状，无色
V（V）= 1172.62 (18) Å^三	0.17×0.14×0.09毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	2698次独立反射
辐射源：精细聚焦密封管	1730次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.038
φ和ω扫描	θ_最大值= 27.6°,θ_最小值= 1.9°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−9→9
T型_最小值= 0.597,T型_最大值= 0.751	k个=−28→28
10143次测量反射	我=−8→9

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.081	H原子参数受约束
S公司= 1.00	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0337P（P）)²+ 0.2149P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+2个F类_c（c）²)/3个
2698次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.001
146个参数	Δρ_最大值=0.21埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₁₀溴化氮₂	V（V）= 1172.62 (18) Å^三
M（M）_第页= 280.12	Z轴= 4
单诊所，P（P）2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 7.6147 (7) Å	µ=3.49毫米⁻¹
b条=21.6015（19）Å	T型=298千
c（c）=7.6044（7）Å	0.17×0.14×0.09毫米
β= 110.370 (1)°

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	2698次独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	1730次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.597,T型_最大值= 0.751	R（右）_整数=0.038
10143次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	0个约束
水风险(F类²) = 0.081	H原子参数受约束
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.21埃⁻^三
2698次反射	Δρ_最小值=−0.33埃⁻^三
146个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类，以及R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
溴1	1.32627 (4)	0.459872 (14)	0.80815 (5)	0.06743 (14)
C5型	1.1401 (4)	0.40161 (12)	0.6781 (4)	0.0491 (7)
C6级	0.9564 (4)	0.42010 (12)	0.6053 (4)	0.0464 (6)
H6型	0.9240	0.4608	0.6193	0.056*
抄送7	0.6257 (4)	0.39971 (12)	0.4366 (4)	0.0481 (6)
H7型	0.6060	0.4373	0.4862	0.058*
C1类	0.8179 (3)	0.37725 (11)	0.5098 (4)	0.0460（6）
N1型	0.4728（3）	0.27353 (12)	0.1299 (4)	0.0694 (7)
抄送8	0.4721 (3)	0.37490 (11)	0.3089 (3)	0.0438 (6)
补体第四成份	1.1939（4）	0.34169 (14)	0.6612 (4)	0.0626 (8)
H4型	1.3192	0.3301	0.7101	0.075*
指挥与控制	0.8709 (4)	0.31640 (13)	0.4958 (4)	0.0629 (8)
氢	0.7806	0.2870	0.4362	0.075*
第10条	−0.0327 (4)	0.40634 (13)	0.0878 (4)	0.0579 (8)
H10A型	−0.0360	0.4404	0.0035	0.069*
H10B型	−0.0578	0.4225	0.1957	0.069*
C11号机组	−0.1756 (4)	0.35851 (14)	−0.0101 (5)	0.0682 (9)
H11A型	−0.1452	0.3412	−0.1122	0.102*
H11B型	−0.2972	0.3774	−0.0577	0.102*
H11C型	−0.1759	0.3263	0.0768	0.102*
C3类	1.0573 (4)	0.29951（14）	0.5701 (5)	0.0754 (10)
H3级	1.0912	0.2588	0.5582	0.090*
氧气	0.1493 (2)	0.37612 (8)	0.1469 (2)	0.0517 (5)
O1公司	0.2787 (3)	0.46073 (9)	0.3104 (3)	0.0703 (6)
第12项	0.4724 (3)	0.31789 (13)	0.2110 (4)	0.0500 (7)
C9级	0.2926 (4)	0.40931 (13)	0.2581 (4)	0.0493 (7)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
溴1	0.04546 (19)	0.0595 (2)	0.0794 (2)	−0.00844 (14)	−0.00088 (15)	−0.00303 (16)
C5型	0.0422 (15)	0.0497 (16)	0.0478 (16)	−0.0039 (12)	0.0061 (13)	0.0000 (12)
C6级	0.0477 (16)	0.0381（14）	0.0488（16）	0.0000 (11)	0.0109 (12)	0.0000 (12)
抄送7	0.0445 (15)	0.0409 (14)	0.0548 (17)	−0.0001 (11)	0.0119 (13)	−0.0013（12）
C1类	0.0394 (14)	0.0436 (14)	0.0476 (16)	−0.0031 (11)	0.0058 (12)	0.0004（12）
N1型	0.0519（15）	0.0609 (16)	0.092 (2)	−0.0110 (12)	0.0204 (14)	−0.0237 (15)
抄送8	0.0381 (14)	0.0438 (14)	0.0474 (16)	−0.0023 (11)	0.0123 (12)	−0.0003 (12)
补体第四成份	0.0421 (16)	0.0558 (17)	0.076（2）	0.0073 (13)	0.0024 (15)	−0.0037 (15)
指挥与控制	0.0503 (17)	0.0469 (16)	0.074 (2)	−0.0019 (13)	−0.0010 (15)	−0.0078（14）
第10条	0.0349 (15)	0.0605 (18)	0.073 (2)	0.0057 (13)	0.0125 (14)	−0.0015 (15)
C11号机组	0.0390 (16)	0.077 (2)	0.079 (2)	−0.0025 (15)	0.0092 (15)	0.0018 (17)
C3类	0.0539 (19)	0.0490（17）	0.102（3）	0.0099 (14)	0.0000 (18)	−0.0102 (17)
氧气	0.0350 (10)	0.0511 (11)	0.0634 (12)	−0.0005（8）	0.0098 (9)	−0.0070 (9)
O1公司	0.0505 (12)	0.0600 (13)	0.0904 (16)	0.0028 (10)	0.0119 (11)	−0.0251 (11)
第12项	0.0329 (14)	0.0529 (16)	0.0594 (18)	−0.0069 (12)	0.0098 (13)	−0.0009 (14)
C9级	0.0410 (15)	0.0534 (17)	0.0505 (17)	−0.0041 (12)	0.0120 (13)	−0.0033 (13)

几何参数（λ，º）顶部

溴1-C5	1.896 (2)	C4-H4型	0.9300
C5至C6	1.372 (3)	C2-C3型	1.382 (4)
C5-C4类	1.377 (4)	C2-H2型	0.9300
C6-C1型	1.401 (3)	C10-O2型	1.454 (3)
C6-H6型	0.9300	C10-C11号机组	1.497 (4)
C7-C8号机组	1.344 (3)	C10-H10A型	0.9700
C7-C1	1.456 (3)	C10-H10B型	0.9700
C7-H7型	0.9300	C11-H11A型	0.9600
C1-C2类	1.390 (4)	C11-H11B型	0.9600
N1-C12号机组	1.140（3）	C11-H11C	0.9600
C8-C12号机组	1.439 (4)	C3-H3型	0.9300
C8-C9型	1.484 (4)	氧气-C9	1.333 (3)
C4-C3型	1.374 (4)	O1-C9型	1.197 (3)

C6-C5-C4	122.0（2）	氧气-C10-C11	107.1 (2)
C6-C5-Br1型	119.3 (2)	氧气-C10-H10A	110.3
C4-C5-Br1型	118.7 (2)	C11-C10-H10A型	110.3
C5-C6-C1	119.6 (2)	氧气-C10-H10B	110.3
C5-C6-H6	120.2	C11-C10-H10B型	110.3
C1-C6-H6型	120.2	H10A-C10-H10B型	108.6
C8-C7-C1	130.5 (2)	C10-C11-H11A型	109.5
C8-C7-H7型	114.8	C10-C11-H11B型	109.5
C1-C7-H7型	114.8	H11A-C11-H11B型	109.5
C2-C1-C6型	118.6 (2)	C10-C11-H11C	109.5
C2-C1-C7型	124.5 (2)	H11A-C11-H11C型	109.5
C6-C1-C7型	116.9 (2)	H11B-C11-H11C型	109.5
C7-C8-C12型	123.9 (2)	C4-C3-C2型	121.3 (3)
C7-C8-C9	118.6 (2)	C4-C3-H3型	119.3
C12-C8-C9	117.5 (2)	C2-C3-H3型	119.3
C3-C4-C5型	118.2 (3)	C9-O2-C10	115.9 (2)
C3-C4-H4型	120.9	N1-C12-C8型	178.3 (3)
C5-C4-H4	120.9	O1-C9-O2	124.2 (3)
C3-C2-C1	120.2 (3)	O1-C9-C8	124.0 (2)
C3-C2-H2	119.9	氧气-C9-C8	111.8 (2)
C1-C2-H2	119.9

C4-C5-C6-C1型	−0.3 (4)	C7-C1-C2-C3	−179.9 (3)
溴1-C5-C6-C1	−179.72 (19)	C5-C4-C3-C2	0.5 (5)
C5-C6-C1-C2	1.6 (4)	C1-C2-C3-C4型	0.9 (5)
C5-C6-C1-C7	179.8 (2)	C11-C10-O2-C9	−171.7 (2)
C8-C7-C1-C2	−17.9 (5)	C10-O2-C9-O1	0.5 (4)
C8-C7-C1-C6	164.1 (3)	C10-O2-C9-C8	−179.3 (2)
C1-C7-C8-C12型	−1.8 (5)	C7-C8-C9-O1号机组	7.3 (4)
C1-C7-C8-C9	−178.8 (3)	C12-C8-C9-O1	−169.9 (3)
C6-C5-C4-C3型	−0.8 (5)	C7-C8-C9-O2	−172.8 (2)
Br1-C5-C4-C3	178.7 (2)	C12-C8-C9-O2	9.9 (3)
C6-C1-C2-C3型	−1.9 (5)

氢键几何形状（λ，º）顶部

天-H（H）···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-H（H）···A类
C6-H6···O1^我	0.93	2.47	3.323（3）	152

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z（z）+1.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₂H（H）₁₀溴化氮₂
M（M）_第页	280.12
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	298
一,b条,c（c）(Å)	7.6147 (7), 21.6015 (19), 7.6044 (7)
β(°)	110.370 (1)
V（V）(Å^三)	1172.62 (18)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	3.49
晶体尺寸（mm）	0.17 × 0.14 × 0.09

数据收集
衍射仪	布吕克智能顶CCD区域探测器
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
T型_最小值,T型_最大值	0.597, 0.751
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	10143, 2698, 1730
R（右）_整数	0.038
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.651

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.034, 0.081, 1.00
反射次数	2698
参数数量	146
氢原子处理	H原子参数受约束
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.21,−0.33

计算机程序：智能（布鲁克，2000），圣保罗（布鲁克，2000），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

天-H（H）···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-H（H）···A类
C6-H6···O1^我	0.93	2.47	3.323 (3)	152

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z（z）+1.

致谢

这项工作得到了安徽省杰出青年科学技术基金（No.08040106906）、国家自然科学基金（No.20671002）、国家教育部（EYTP，SRF for ROCS，SRFDP 20070370001）和安徽省教育厅（No.KJ2008B169）的支持。

工具书类

布鲁克（2000）。智能和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Lapworth，A.&Baker，W.（1927年）。组织合成。 7, 20–21. 中国科学院谷歌学者
 Obniska，J.、Jurczyk，S.、Zejc，A.、Kamiñski，K.、Tatarczy nn ska，E.和Stachowicz，K.（2005）。药理学。代表。 57, 170–175. 科学网公共医学中国科学院谷歌学者
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